增大,B项正确; C.反应N2(g)+3H2(g)
2NH3(g) ΔH<0达平衡后,降低温度,正、逆反应速率均减小,但逆反应速率减
小的幅度更大,平衡向正反应方向移动,C项错误;
D.BaSO4饱和溶液中加入饱和Na2CO3溶液发生沉淀转化,是因为碳酸根离子浓度大,和钡离子浓度乘积大于其溶度积常数,因而才有BaCO3沉淀生成,不能得出Ksp(BaSO4)>Ksp(BaCO3),D项错误; 答案选B。 13.D 【解析】 【详解】
A. 装置甲利用稀盐酸与锌在简易装置中制取H2,实验装置和原理能达到实验目,选项A不选; B. 装置乙利用氢氧化钠溶液吸收氢气中的氯化氢气体、利用浓硫酸干燥氢气,起到净化干燥H2的作用,实验装置和原理能达到实验目,选项B不选;
C. 装置丙利用纯净的氢气在高温条件下与钙反应制取CaH2 ,实验装置和原理能达到实验目,选项C不选;
D. 装置丁是用于防止空气中的水蒸气及氧气进入与钙或CaH2反应,实验原理与吸收尾气不符合,过量氢气应收集或点燃,选项D选。 答案选D。 14.D 【解析】 【分析】 【详解】
A.某温度下,1 L pH = 6 的纯水中c(OH-)=c(H+)=10-6mo l?L-1,含 OH一为10-6mol,故A错误;
B.25℃ 时,向0. 1 mo l?L-1 CH3COONa 溶液中加入少量水,促进水解,碱性减弱,氢离子浓度增大,醋酸浓度减小,溶液中
cH+??c?CH3COOH)增大,故B错误;
C.pH=11的NaOH溶液中氢氧根离子浓度为0.001mol·L-1,pH=3的HA溶液中氢离子浓度为0.001mol·L-1,L1,若HA为强电解质,要满足混合后显中性,则V1=V2;若HA为弱电解质,HA的浓度大于0.001mol·要满足混合后显中性,则V1>V2,所以V1≥V2,故C错误;
D.=c=0.005mol·L-1,H2O)=在25℃下,平衡时溶液中c(NH4+)(Cl-)根据物料守恒得c(NH3·(0.5a-0.005)mol·L-1,根据电荷守恒得c(H+)=c(OH-)=10-7mol·L-1,溶液呈中性,NH3·H2O的电离常数
-
c(OH-)c(NH4+)10?7?5?10?310?9??Kb= ,故D正确; ?3c?NH3?H2O?0.5a?5?10a?0.01故选D。
【点睛】
本题考查了弱电解质在溶液中的电离平衡,注意明确弱电解质在溶液中部分电离,C为易错点,注意讨论HA为强电解质和弱电解质的情况,D是难点,按平衡常数公式计算。 15.D 【解析】 【详解】
A.由图象可知-lgc(SeO32-)=5.0时,-lgc(Ag+)=5,则Ksp(Ag2SeO3)=c2(Ag+)×c(SeO32-)=10-15,数量级为10-15,故A错误;
B.由图象可知d点对应的c(Ag+)偏大,应生成沉淀,B错误;
C.由图象可知起始时,-lg c(Ag+)=2,则所用AgNO3溶液的浓度为10-2 mol/L,C错误; D.Ag2SeO3(s)+2Br-(aq)=2AgBr(s)+SeO32-(aq)平衡常数为K=105,反应趋于完全,D正确; 故合理选项是D。
二、实验题(本题包括1个小题,共10分)
16.蒸馏烧瓶 冷凝管 Sn可能与HCl反应生成SnCl2 防止SnCl4水解 Sn和Cl2 反应放出大量的热 91.2% 空气中有白烟 取样品少许,溶于稀盐酸中,加2滴碘的淀粉溶液,振荡,若紫色褪去,说明SnCl4混有少量的SnCl2,否则SnCl4纯净 【解析】 【分析】
装置A有支管,因此是蒸馏烧瓶,氯气进入烧瓶与锡反应得到SnCl4,加热后SnCl4挥发,进入装置B冷凝管中,注意冷凝水的方向是下进上出,冷却后的SnCl4变为液体,经牛角管进入锥形瓶E中收集,而F中的烧碱溶液可以吸收过量的氯气,据此来分析作答。 【详解】
(1)装置A是蒸馏烧瓶,装置B是冷凝管;
(2)锡在金属活动顺序表中位于氢之前,因此金属锡会和HCl反应得到无用的SnCl2,而除去水蒸气是为了防止SnCl4水解;
(3)此反应过程会放出大量的热,因此此时我们可以停止加热,靠反应放出的热将SnCl4持续蒸出;根
2?cSeO3?cBr2????K?AgSeO??10?K?AgBr??10?sp23?152sp?12.32=109.6>
11.9g=0.1mol算出锡的物质的量,代入SnCl4的摩尔质量算出理论上能得到26.1克SnCl4,则产据
119g/mol率为
23.8g?100%=91.2%; 26.1g(4)水解产生白色的固态二氧化锡,应该能在空气中看到一些白烟;
(5)根据题目给出的信息,若溶液中存在Sn2+,则可以将I2还原为I-,因此我们取样品少许,溶于稀盐酸中,加2滴碘的淀粉溶液,振荡,若紫色褪去,说明SnCl4混有少量的SnCl2,否则SnCl4纯净。 三、推断题(本题包括1个小题,共10分) 17.氯原子、酯基 加成反应
+2CH3OH+2H2O 5
【解析】 【分析】
(1)由C的结构简式可知其含有的官能团有:氯原子、酯基; (2)E发生信息中的加成反应生成F;
(3)对比D、F的结构简式,结合E到F的反应条件、给予的反应信息,可知D中-CH2OH转化为-CHO生成E,E发生信息中加成反应生成F; (4)B→C是B与甲醇发生酯化反应生成C;
(5)与B互为同分异构体属于芳香二元羧酸,且核磁共振氢谱为两组峰(峰面积比为1:1)的有机物,苯环侧重为2个羧基、1个氯原子且为对称结构;
(6)模仿D→E→F→G的转化,苯甲醇氧化生成苯甲醛,然后与双氧水反应,最后与甲醇反应得到。 【详解】 (1)由C的结构简式
可知其含有的官能团有:氯原子、酯基;
(2)E发生信息中的加成反应生成F,所以反应类型为加成反应;
(3)对比D、F的结构简式,结合E到F的反应条件、给予的反应信息,可知D中-CH2OH转化为-CHO生成E,E发生信息中加成反应生成F,故E的结构简式为:
;
(4)B是 ,C的结构简式为 ,所以B→C是B与甲醇发生酯化反应生成
C,反应方程式为:+2CH3OH+2H2O;
(5)与B互为同分异构体属于芳香二元羧酸,且核磁共振氢谱为两组峰(峰面积比为1:1)的有机物,苯环侧
链为2个羧基、2个氯原子且为对称结构,可能的结构简式还有为:、、
、
,共5种;
(6)模仿D→E→F→G的转化,苯甲醇被催化氧化生成苯甲醛,然后与双氧水反应产生
,与甲醇反应得到
,则合成路线流程图为:
。
【点睛】
本题考查有机物的合成,涉及官能团的识别、反应类型的判断、反应方程式的书写、限制条件同分异构体书写、合成路线设计等,熟练掌握官能团的性质与转化是本题解答的关键,要对比有机物的结构、明确发生的反应,充分利用题干信息分析解答。 四、综合题(本题包括2个小题,共20分)
18.Fe2++2H2O?Fe(OH)2+2H+ 向溶液中滴加少量稀硫酸 ac pH越大氧化率越大 向其中加入少量的硫酸和铁粉等 0.099 【解析】 【分析】
(1)Fe2+在溶液中水解使溶液呈酸性,滴加少量稀硫酸,增大溶液中氢离子浓度,使水解平衡逆向进行; (2)依据题给信息平衡常数很大和题给图像分析;
(3)根据图象可知,溶液pH越大,亚铁离子被氧化的曲线斜率越大; (4)加入少量铁粉能防止亚铁离子被氧化加入少量硫酸能防止亚铁离子水解; (5)依据化学方程式计算。 【详解】
Fe(OH)2+2H+,要抑制FeSO4水(1)Fe2+在溶液中水解使溶液呈酸性,水解的离子方程式为Fe2++2H2O?