四、注意事项
1.铜离子与碘离子作用生成的CuI沉淀强烈的吸附I2，故要求加入KI后，应立即滴定；滴定时，要充分摇动锥形瓶中的溶液和沉淀，促使吸附在CuI沉淀上的I2解吸下来，否则淀粉指示剂的蓝色会提前消失，而蓝色消失的溶液经摇动后，又复出现蓝色即所谓“回蓝”现象。如在终点前附近，加入KSCN试剂把CuI转化为对I2吸附弱的CuSCN沉淀，释放出吸附的I2，可显著的改善指示剂的性能。
2.碘量法要注意的两个重要误差来源，一是I2的挥发，二是碘离子被空气氧化。实验中应采取适当的措施减少或排除这两种误差。
3.溶液中溶解的氧对硫代硫酸钠有氧化作用：【公式】 Na2S2O3＋O2= Na2SO4＋2S↓
此反应速度较慢，少量铜离子等杂质会加速此反应。
五、思考题
1.操作中为什么要加HAc？
2.I2易挥发，在操作过程中应如何防止I2挥发所带来的误差？
实验二十 KMnO4标准标准溶液（0.02mol/L）的配制与标定
一、目的与要求 1.掌握KMnO4标准溶液的配制方法和保存方法。
2.掌握Na2C2O4标定KMnO4标准溶液浓度的方法和注意事项。 3.练习使用自身指示剂。
二、方法提要
KMnO4为一强氧化剂，在酸性溶液中按下式起反应：
ˉ﹢+
MnO4＋8H＋5e=Mn＋4H2O 通常，滴定溶液的酸度要保持在1～2mol/L。
纯的KMnO4相当稳定。但试剂中含有少量MnO2及其他物质，实验用水中的微量还原性物质，都会引起从配制的溶液中析出MnO2或MnO（OH）2的沉淀。这些四价锰的物质会进一步促使KMnO4溶液的分解。为了得到稳定的KMnO4溶液，需将溶液中析出的四价锰的沉淀物质用玻璃漏斗过滤掉。
标定KMnO4溶液的基准物有As2O3，纯铁丝等，实验室常用草酸或草酸盐进行标定。标定反应：
ˉ﹢2-2+
2MnO4＋16H＋5 C2O4= 2Mn＋8H2O＋10CO2↑
由于Na2C2O4和KMnO4反应较慢，故开始滴定时加入的KMnO4不能立即褪色，但一经反应生成锰离子后，锰离子对反应有催化作用，反应速度加快。滴定中加热滴定溶液以提高反应速度。
-6
当溶液中MnO4离子浓度约为2310mol/L时，人眼即可观察到粉红色。故用KMnO4作滴定剂进行滴定时，通常不附近其他指示剂，利用粉红色的出现指示终点。
三、操作步骤
1.KMnO4标准溶液（0.02mol/L）的配制
称取KMnO43.2～3.9g，溶于1000ml新煮沸放冷的蒸馏水中，混匀，置棕色玻璃瓶内，于暗处放置7～10天，用垂熔玻璃漏斗过滤，保存于另一棕色玻璃瓶中。
2.KMnO4标准溶液（0.02mol/L）的标定
精密称取于105℃干燥至恒重的Na2C2O4基准物约0.15～0.2g（平行三份），置400ml烧杯中，加新鲜蒸馏水250ml与浓硫酸10ml，搅拌使溶。迅速自滴定管中加入KMnO4标准溶液约25ml，待褪色后，加热至65℃继续滴定至溶液显微粉红色并保持半分钟不褪。当滴定终了时，溶液温度不低于55℃.
计算公式：
四、注意事项
1.滴定终了时，溶液温度不低于55℃，否则因反应速度较慢会影响终点的观察与准确性。操作中加热可使反应加快，但不应热至沸腾，更不能直火加热，否则可能引起部分H2C2O4的分解。
H2C2O4= CO2＋H2O＋CO
2. Mn（Ⅱ）的自催化机理可能是：【化学式】
Mn（Ⅶ）＋Mn（Ⅱ）= Mn（Ⅵ）＋Mn（Ⅲ） Mn（Ⅵ）＋Mn（Ⅱ）= Mn（Ⅳ） Mn（Ⅳ）＋Mn（Ⅱ）= Mn（Ⅲ）
Mn（Ⅱ）与C2O4离子生成络合物，如MnC2O4离子，Mn（C2O4）离子等，这类络合物自动分解成Mn（Ⅱ）和CO2最终产物。例如：
2+
MnC2O4﹢→Mn＋CO2↑＋CO2
2+
Mn（Ⅲ）＋CO2→Mn＋CO2↑
如果标定前溶液中没有加入Mn离子，滴定生成的Mn离子即起到自身催化剂的作用。接近终点时，溶液中C2O4离子急剧降低，反应速度也随之变慢。 3.高锰酸钾溶液在保存时,受到热和光的辐射将发生分解
ˉ
ˉ
4MnO4＋2H2O=4MnO2↓＋3O2↑＋4OH
分解产物MnO2会加速上面的分解反应。所以配好的溶液应放在棕色瓶中，置于冷暗处保存。
4.高锰酸钾在酸性介质中是强还原剂。滴定到达终点的粉色溶液在空气中放置时；由于和空气中的还原性气体或灰尘作用能引起褪色现象。
ˉ
ˉ
五、思考题
1.为什么用H2SO4使溶液呈酸性？用HCL或HNO3可以吗？ 2.在配制KMnO4标准溶液时，应注意哪些问题？为什么？ 3.KMnO4滴定时，为何要求接近终点时放慢滴定速度？
3.滴定到终点的粉红色溶液为何在空气中放置过久会褪色？
实验二十一 过氧化氢的含量测定
一、目的与要求
1.熟悉用KMnO4标准溶液测定H2O2含量的方法。 2.掌握液体样品的取样方法。
二、方法提要
在酸性溶液中，H2O2遇氧化性比它更强的KMnO4，则按下式被氧化：【化学式】
2MnO4＋5 H2O2＋6H= 2Mn5O2＋8H2O
过氧化氢的水溶液俗称双氧水，纯的过氧化氢是淡蓝色粘稠液体，能以任何比例与水混合。市场上买到的通常是它的30％的水溶液，稀释后方可滴定。上述滴定反应在滴定开始时比较慢，由于反应物锰离子起自催化作用，故随锰离子的生成，反应逐渐加快。但当滴定接近终点时，由于溶液中H2O2浓度很低，反应速度也比较慢。
市售H2O2中常含有少量乙酰苯胺或尿素等作为稳定剂，它们也有还原性，妨碍测定。在这种情况下，以采用碘量法为宜。
三、操作步骤
1.含H2O230％的样品 量取样品1ml，置贮有5ml蒸馏水并已称定重量带磨口塞的小锥形瓶中，精密称重，然后定量地转移至100ml容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。精密吸取10ml，置250ml锥形瓶中，加硫酸（1mol/L）20ml，用KMnO4标准溶液（0.02mol/L）滴定至显微红色即达终点。 计算公式：
ˉ
﹢
2+
2.含H2O230％的样品 精密量取样品1.00ml，置贮有蒸馏水20ml的锥形瓶中，加硫酸（1mol/L）20ml，用KMnO4标准溶液（0.02mol/L）滴定至显微红色即达终点。 计算公式：
四、注意事项
1.滴定开始时，滴定速度不能太快。如果加入的滴定剂过多，来不及反应，MnO4离子在酸性介质中将按下式分解。
4MnO4ˉ＋12H﹢= 4Mn2++5O2↑＋6H2O
2.过氧化氢溶液有很强的腐蚀性，防止溅洒到皮肤和衣物上。
五、思考题
1.除KMnO4法外，还有什么方法可以测定H2O2含量？ 2.若用碘量法测定时应怎样做？这种方法有什么优点？
第七章 电位法
实验二十二 用PH计测定溶液的PH值
一、目的与要求
1.掌握用PH计测定溶液PH值的方法。
2.通过实验，加深对用PH计测定溶液PH值得原理理解。
二、方法摘要
1.电位法测定PH值 目前都用玻璃电极，将它作为负极，饱和甘汞电极为参比电极，将它作为正极，组成电池。
用PH计测量PH值时，都是采用两次测量法，即先用标准溶液校准PH计，然后再测待测溶液的PH值，两次测量法所根据的原理是
此式说明溶液的PH值变化一个单位，测量电池的电动势变化2.303RT/F伏。
2.PH计 实际上是一个特殊的测量电位的装置，为了直接读出溶液的PH值，仪器相邻两个读数间隔相当于2.3033RT/F伏的电位。此值应随温度改变而不同，因此PH计上都设有温度调节钮来调节温度，使适合上述要求。
3．由于不同玻璃电极的性能之间有差异，甘汞电极的电位也会因为电极制造中的弊病或内充KCL溶液浓度的改变而稍微有变化，因此用PH计测定PH值之前，须用一个标准缓冲液来校准PH计。
4.有些玻璃电极或PH计的性能可能有缺陷，因此有时要用两种标准缓冲液来检验PH计。
三、仪器及试剂
25型PH计及PH S-2型酸度计
电极：221型玻璃电极，222型饱和甘汞电极。 标准缓冲液