1、根据引入卤原子的不同，可将卤化反应分成 。 2、在卤化反应中， 反应的应用最广泛。有机氯化物的原料可较廉价地得到，可通过 得到氯气。

3、向有机物分子中引入卤素的方法有三种 。 4、芳环上的取代反应属于 反应理论。进攻芳环的活泼质点是 ，无论使用什么类型的催化剂，它们的作用都是促进 的形成。

5、芳环上的取代反应是亲电取代反应，当芳环上有 时，反应

较难进行，常需要加入 。而当芳环上带有给电子基时，反应 进行，有的反应甚至可以不需要加入 。

6、芳环上的取代氯化反应，虽然氯基与硝基和磺基一样，都使芳环钝化，但氯基 有向芳环提供给电子的能力,因此，一氯化完成后,还可以进行 。此反应是连串反应。

7、在早期的工业生产中，为了最有效地生产一氯苯，氯化深度控制在 。

8、在苯的氯化反应中，一般不希望原料中含有其他杂质。这些杂质是指 。

9、在卤化反应中，根据反应物的性质，一般要选择不同的介质，在反应温度下为液态的反应物，可以直接进行反应，一般不需要其他介质。如果在反应温度下，反应物是固态的，而且性质较为活泼，常常是把被氯化物以 。但反应物性质不活泼即难反应时，则需要溶解在 。

10、在自然界中溴的资源比较少，价格也比较贵，为了在反应中充分利用溴素，常常加入 ，使生成的溴化氢在氧化成溴素。常用的氧化剂有 。

二、选择题

1、指出下列反应中，哪些是亲电试剂（ ）。

A PCl3 (芳环侧链氯化催化剂) B PCl3 (氯原子置换羟基反应剂) C HBr （溴置换醇羟基反应剂） D HBr （丙烯制2-溴丙烷反应剂） 2、以下那个反应（ ）可采用沸腾连续卤化法。

A 苯的一氯化制氯苯 B 苯的二氯化制对二氯苯 C 硝基苯的氯化制间硝基氯苯

4

3、苯的一氯化与苯的进一步氯化反应速度常数差（ ）。 A 105 ～107 B 103 ～104 C 10 D 102 ～ 103

4、在实际的工业生产中，通过测定出口氯化液的（ ）的方法来控制氯化深度。 A 相对浓度 B 相对密度 C 体积的变化 C 黏度的变化

5、在氯苯的三种生产工艺中，当苯的转化率大致相同时，氯苯与二氯苯比值最小的是（ ）

A 单锅间歇操作 B 多锅串联连续操作 C 塔式沸腾操作 三、判断题

1、如果在氯苯的生产过程中，原料中含有水分，则反应的速度会变慢。（ ） 2、氯化剂氯气中含氢量应低于5%。（ ）

3、对于苯的氯化反应，常用催化剂中，活性较弱的催化剂是金属卤化物，活性较强的催化剂是浓硫酸、碘或碘化氢。（ ）

4、萘的活性比苯的活性高，而萘的氯化比较难进行。（ ） 5、溴代芳烃中一个很大的用途就是合成溴系阻燃剂。（ ） 6、脂肪烃和芳烃侧链的取代反应，属于亲电取代反应。 四、简答题

1、写出以Cl2为卤化剂，FeCl3为催化剂的亲电取代反应历程。 2、什么是返混作用？

3、芳环上亲电取代卤化时，有哪些影响因素？

4、甲烷用氯气进行热氯化，以制备二氯甲烷为主和以制备四氯化碳为主，在操作上有何不同点。

5、卤化反应的理论有亲电取代、亲核取代和自由基反应，指出本章中各种主要反应属哪种反应理论。

6、对以下氯化催化剂的组合进行评论。 （1）FeCl3+I2 （2）I2+100%H2SO4 （3）FeCl3+100%H2SO4 （4）FeCl3+HClO

5

（5）HClO+100%H2SO4

7、试写出苯连续二氯化制对二氯苯的反应器和操作方式。

8、对硝基苯胺二氯化制2，6-二氯-4-硝基苯胺时，为何可制得高质量的产品？ 9、对以下溴化反应的溶剂选用进行评论。

（1）二苯醚在发烟硫酸中或在甲醇中溴化制十溴二苯醚； (2)双酚A在过量溴中或在发烟硫酸中溴化制四溴双酚A； (3)邻苯二甲酸酐在过量溴中或在无水甲醇中溴化制四溴苯酐。 10、用I2+H2O2，I2+Cl2，或ICl作碘化剂，各有何优缺点？ 11、由正十二醇制正十二烷基溴时，加入四丁基溴化胺起何作用？

12、指出在下卤化反应中所用的试剂中，哪些是亲电试剂？哪些是亲核试剂？哪些是自由基试剂？

（1）PCl3 （芳环侧链氯化催化剂）； （2）PCl3（氯原子置换羟基反应剂）； （3）HBr（溴置换醇羟基反应剂）； （4）HBr （丙烯制2-溴丙烷反应剂）； （5）HBr（丙烯制1-溴丙烷反应剂）； （6）Cl2（石蜡氯化反应剂）；

（7）Cl2（甲苯环上取代氯化反应剂）； （8）Cl2 （甲苯侧链取代氯化反应剂）。 13、以下哪些卤化反应可以采用沸腾连续卤化法？

（1）苯的一氯化制氯苯； （2）苯的二氯化制对二氯苯； （3）硝基苯的氯化制间硝基氯苯； （4）乙炔的溴化制四溴乙烷； （5）甲苯的氯苯化制一氯苄；

（6）4-氯-2-硝基氟苯的氯化制2，4-二氯氟苯。 五、合成题

1、写出由对氨基苯甲酯制备2，6－二氯苯胺的合成路线。

2、写出由丙烯制1－氯－3－溴丙烷的合成路线、各步反应的名称、主要反应条件。 3、简述有甲苯制备以下卤化产物的合成路线、各步反应的名称和主要反应条件。

6

CF3CF3CF3Cl（1）

CF3 （2）

Cl （3）Cl

CF3CF3ClCl （5）Cl （6）BrCl

（4）Cl4、写出以邻二氯苯、对二氯苯或苯胺为原料制备2，4-二氯氟苯的合成路线、每步反应的名称、各卤化反应的主要反应条件。

5、在制备2-氯丙酸和3-氯丙酸时，各用什么原料？写出反应式、反应名称等。 答案

第二章 卤化反应 一、填空题

1、氟化、氯化、溴化和碘化 2、氯化、电解食盐水

3、取代卤化、加成卤化、置换卤化 4、亲电取代、卤正离子、X+的形成。 5、有吸电子基时、容易、催化剂 6、同时、二氯化反应、连串反应 7、25%

8、噻吩、水分、氢气

9、一般可将它分散在水中悬浮或在盐酸或硫酸存在下反应，在浓硫酸、发烟硫酸或氯磺酸介质中进行氯化，有时需用碘作催化剂

10、氧化剂、次氯酸钠、氯酸钠、双氧水或氯气 二、选择题

1、C 2、A 3、C 4、B 5、B 三、判断题

1、√ 2、× 3、√ 4、× 5、√ 6、×

7