硝基苯 四氢呋喃 聚丙烯腈 二甲基甲酰胺 羟乙腈 二甲基甲酰胺 聚丙烯酰胺 聚乙烯基吡咯 水 甲醇 水 乙醇 聚甲基乙烯基酮 聚甲基丙烯酸甲酯 丙酮 丁酮、丙酮 苯 氯仿 聚苯乙烯 苯、甲苯 丁酮、氯仿 聚醋酸乙烯 丙酮 甲醇 聚异丁烯 苯 甲苯 聚乙烯(高压) 聚乙烯(低压) 聚丙烯(无规) 聚丙烯(全规) 聚丁二烯 聚异戊二烯 聚环异二烯 二甲苯(加热75℃) 二甲苯(100℃)+氢萘(135℃) 十氢萘(130℃) 四氢萘(135℃) 氯仿、甲乙酮 氯仿、己烷 四氯化碳、甲苯 二硫化碳 聚乙烯醇 二甲基甲酰胺 水、乙二醇 甲醇 水 甲醇 苯、乙醇 庚烷、乙醚 乙醇 乙醚 丙酮 苯 水 甲醇 甲醇 石油醚 甲醇 乙醇 水 水 甲醇 甲醇 乙醇 甲醇 甲醇 醇 甲醇 醇、丙酮 石油醚 甲醇 己烷 丙酮 9
聚丙烯酸 聚甲醛 聚环氧乙烷 聚四氢呋喃 尿醛树脂 聚对苯二甲酸乙二酯 尼龙6 尼龙66 醇、水 酚、二甲基甲酰胺 苯、氯仿 二氯甲烷、苯 甲酸、甲醛水 酚、硝基苯 吡啶、甲酚、甲酸 二甲酚、酚 表2 主要均聚物的溶剂与沉淀剂
石油醚 甲醇、乙醇 醚、乙烷 水、醇 己烷 烃、醇 烃、醇 烃、醇 共聚物 苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯 溶剂 苯 二氧六环丁酮 沉淀剂 甲醇 甲醇 甲醇 石油醚 异丙醇 石油醚 己烷 己烷 甲醇 甲醇 甲醇、石油醚 石油醚 甲醇 甲醇 石油醚 甲醇 甲醇 甲醇 石油醚、甲醇 苯乙烯-偏氯乙烯 苯乙烯-丙烯腈 苯乙烯-异丁烯 苯乙烯-2-乙烯基吡啶 甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸 甲基丙烯酸甲酯-氯乙烯 甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈 甲基丙烯酸甲酯-偏二氯乙烯 丙烯酸甲酯-丙烯腈 醋酸乙烯-氯乙烯 苯 二甲基甲酰胺 苯 甲苯 丁酮 丁酮 二甲基甲酰胺丁酮 丙酮 二甲基甲酰胺 氯仿 丁酮 二氧六环丁酮 醋酸乙烯-丙烯腈 丙酮 二甲基甲酰胺 氯乙烯-异丁烯 氯乙烯-偏氯乙烯 偏二氯乙烯-丙烯腈 丙酮 丁酮 二甲基甲酰胺 10
偏二氯乙烯-醋酸乙烯 四、几种主要聚合物的精制
1. 聚苯乙烯的精制
苯 甲醇 聚苯乙烯的溶剂很多,如苯、丁酮、氯仿等,沉淀剂常用甲醇或乙醇等。
将聚苯乙烯3g溶于200mL甲苯中,离心除去不溶性杂质,在搅拌下,慢慢将聚合物溶液滴加到1升甲醇中,聚苯乙烯为粉状沉淀,放置过夜,倾出上层清液,用玻璃砂心漏斗过滤,吸干甲醇,于室温下1~3mmHg真空干燥24h。
2. 聚甲基丙烯酸甲酯的精制
通常聚甲基丙烯酸甲酯采用的溶剂-沉淀剂为:苯-甲醇、氯仿-石油醚、甲苯-二硫化碳、丙酮-甲醇、氯仿-乙醚。
甲基丙烯酸甲酯本体或溶液聚合的产物,常常直接注入到甲醇中,使聚合物沉淀起来,或者先把聚合物配成2%的苯溶液,再加入到大大过量的甲醇中,使其再沉淀,将沉淀物在100℃下真空干燥,再溶解沉淀,反复如此操作两次以除去全部杂质。
3. 聚醋酸乙烯的精制
聚醋酸乙烯的软点低,粘性大,又对引发剂(或分解后的生成物)及溶剂的溶解度很大,所以提取很难,在精制醋酸乙烯时常用丙酮或甲醇的聚合物溶液,加入到大量的水中沉淀,苯的聚合物加到乙醚中或甲醇溶液中,加到二硫化碳或环己烷中沉淀等。
对于溶液聚合物,当转化率不大时(50%以下),可以在加入阻聚剂丙酮溶液后,倒在石油醚中,更换两次石油醚以后,放入沸水中煮,当转化率更大时,则可以直接放在冷水中浸泡一天,然后在沸水中煮,或者用丙酮溶解,将其溶液加到水中沉淀。
也可以采用反应完毕后将聚合物用冰冷却,然后减压抽去单体及溶剂,残余物再溶解,进行沉淀处理。
附录四 物性参数
一、常用单体的物理常数
名称 乙烯 丙烯 丁烯 丁二烯 异戊二烯 氯乙烯 分子量 /(g/mL) 28.05 42.07 56.11 54.09 68.12 62.50 密度(20℃) 熔点/(m.p/℃) 沸点/(b.p/℃) -103.7 -47.8 -6.3 -4.4 34 -13.37 折光指数 /(20℃) 1.363(-110℃) 1.363(-110℃) 1.3962(-20℃) 1.4292(-25℃) 1.4220 1.380 0.384(-10℃) -169.2 0.5193 -185.2 0.5951(-20℃) -185.4 0.6211 0.6810 -108.9 -146 0.9918(-15℃) -153.79 11
丙烯腈 丙烯酰胺 丙烯酸甲酯 乙酸乙烯酯 甲基丙烯酸甲酯 己内酰胺 己二胺 己二酸 顺丁烯二酸酐 邻苯二甲酸酐 对苯二甲酸二甲酯 乙二醇 双酚A 环氧氯丙烷 氰乙酸乙酯 己内酯 二乙烯苯 苯乙烯 53.06 71.08 86.09 86.09 100.12 113.16 116.2 146.14 98.66 148.12 194.19 0.8060 1.122(30℃) 0.9535 0.9317 0.9440 1.02 1366 1.48 1.527(4℃) 1.283 -83.8 -84.8 -70 -93.2 -48 70 39~40 153 52.8 130.8 140.6 77.3 -125/25mm 80 72.5 100.5 139/12m 100/20m 1.3911 1.3984 1.3959 1.4142 1.4784 265/100mm 200 284.5 288 62.07 228.29 37.49 113.12 114.14 130.19 104.15 1.1088 1.195 1.1807 1.062 0.9060 -12.3 153.5 -57.2 -22.5 -30.6 197.5 250/13mm 116.2 208 145 1.4318 1.4381 1.5468 二、一些单体及聚合物的折光指数及密度
20nD 密度g/mL(25℃) 聚合物 1.545 1.518 1.654 1.520 1.4725 1.4667 1.492 单体 0.919 0.800 0.213 0.800 0.952 0.934 0.940 聚合物 1.406 1.17 1.71 1.10 1.223 1.191 1.179 名称 单体 氧乙烯 丙烯腈 偏二氧乙烯 甲基丙烯腈 丙烯酸甲酯 醋酸乙烯 1.3380 1.3888 1.4249 1.401 1.4201 1.3956 体积收缩/% 34.4 31 28.6 27.0 22.1 21.6 20.6 甲基丙烯酸甲酯 1.4147 12