3、在pH=10的氨缓冲溶液中，滴定100.0mL含Ca2+、Mg2+的水样，消耗0.01016mol/L的EDTA标准溶液15.28mL；另取100.0mL水样，用NaOH处理，使Mg2+生成Mg(OH)2沉淀，滴定时消耗EDTA标准溶液10.43mL，计算水样中CaCO3和MgCO3的含量(以ug/mL表示)。 4、称取铝盐试样1.250g，溶解后加入0.05000mol/L的EDTA溶液25.00mL，在适当条件下反应后，以调节溶液pH为5～6，以二甲酚橙为指示剂，用0.02000mol/L的Zn2+标准溶液回滴过量的EDTA，消耗Zn2+溶液21.50mL，计算铝盐中铝的质量分数。 5、条件稳定常数计算
(1) pH =10 EDTA与Mg2+形成配合物时计算lgK’MgY (2) pH =8 EDTA与Ca2+形成配合物时计算lgK’CaY (3) pH =5 EDTA与Zn2+形成配合物时计算lgK’ZnY (4) pH =10 NH3=0.1mol/L时,EDTA与Zn2+形成配合物时计算lgK’ZnY
6、分析Pb、Zn、Al合金时，称取合金0.4800g，溶解后，用容量瓶准确配制成100mL试液。吸取25.00mL试液，加KCN将Zn2+ 掩蔽。然后用c(EDTA)=0.02000mol/L的EDTA滴定Pb2+ 和Mg2+ ，消耗EDTA溶液46.40mL；继续加入二巯基丙醇(DMP)掩蔽Pb2+ ，使其置换出等量的EDTA，再用c(Mg2+)=0.01000mol/LMg2+ 标准溶液滴定置换出的EDTA，消耗Mg2+ 离子溶液22.60mL；最后加入甲醛解蔽Zn2+，再用上述EDTA滴定Zn2+ ，又消耗EDTA溶液44.10mL。计算合金中Pb、Zn、Mg的质量分数。 答案
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1.解：(1)当pH=5.0时，lgαY(H) = 6.45；lgK′= 16.31-6.45 9.86= 9.86 即：K′= 10
(2)lgcK′= lg0.02 + 9.86 = 8.16 ﹥ 6 ； ∴能准确滴定 2. 解：查表得 lgKBiY = 27.94 ； lgKNiY = 18.62 ∵lgK′= lgK - lgαY(H) ≥ 8，即 lgαY(H) ≤ lgK - 8
∴对于Bi3+离子：lgαY(H) ≤ 19.94；对于Ni2+离子：lgαY(H) ≤ 10.62
查表4-3，lgαY(H) ≤ 19.94时，pH ≥ 0.6 lgαY(H) ≤ 10.62时，pH ≥ 3.2 ① 最小的值pH为3.2。 ② Δlg(cK) = 27.94 – 18.62 =9.32＞5，可以选择性滴定3+2+Bi，而Ni不干扰，当pH≥0.6时，滴定Bi3+；当pH ≥22+时，Bi3+将水解析出沉淀，此时(pH=0.6～2)Ni与Y不配2+3+
位；当pH ≥ 3.2时，可滴定Ni，而Bi下降。 3. 解：CaCO3% = 0.01016 × 10.43 × 10-3 × 100.09/100.0 = 106.1ug/mL
MgCO3% = 0.01016 ×(15.28 – 10.43) × 10-3 × 84.32/100.0 = 41.55ug/mL 4. 解：ω(Al)=
[(0.05000×25.00-0.02000×21.50)×10-3×26.98/1.250]×100%=1.77% 5.条件稳定常数计算
(1)解： pH=10时 lgαY(H) =0.45 lgKMgY=8.69 lgK’MgY= lgKMgY-lgαY(H) =8.69-0.45=8.24 (2)解： pH=8时 lgαY(H) =2.27 lgKCaY=10.69 lgK’CaY= lgKCaY-lgαY(H) =10.69-2.27=8.42 (3)解：pH=5时 lgαY(H) =6.45 lgKZnY=16.50 lgK’ZnY= lgKZnY- lgαY(H) =16.50-6.45=10.05 (4)解：pH =10时 lgKZnY=16.50 lgK’MgY= lgKMY -lgKZnY- lgαY(H)
pH =10 αY(H)=100.45
lgK’ZnY= 16.50-5.10－0.45=10.95 6. 解:
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6氧化还原反应滴定法 一填空题
1、配制I2标准溶液时，必须加入KI，其目的是
___________________________；以As2O3为基准物质标定I2溶液的浓度时，溶液应控制在pH为_________左右。 2、已知在1mol/LHCl介质中，则下列滴定反应：2Fe3+Sn2+=2Fe2++Sn4+平衡常数为
_________；化学计量点电位为_________；反应进行的完全程度c(Fe2+)／c(Fe3+)为________。
3、已知在1mol/LHCl介质中；，则以Fe3+滴定Sn2+化学计量点电位为_________；计量点前后电位改变不对称是由于______________________。 4、氧化还原滴定，在化学计量点附近的电位突约的长短与________两电对的________有关。它们相差越________，电位突跃越________。
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5、氧化还原滴定的指示剂大都是结构复杂的________，它们具有________性质，它们的________和________型具有不同的________。
6、直接碘量法是利用________作标准滴定溶液来直接滴定一些________物质的方法，反应只能在________性或________性溶液中进行。
7、间接碘量法分析过程中加入KI和少量HCl的目的是________、________、________。
8、KMnO4是一种强________剂，在酸性溶液中KMnO4与还原剂作用时可以获得________个电子而被________成________。反应中常用________来酸化。
9、利用电极电位可以判断氧化还原反应进行的________、________和________。
10、标定硫代硫酸钠一般可以选择为________基准物,标定高锰酸钾一般可以选择为________基准物。
11、氧化还原滴定中,采用的指示剂有________、________和________。
12、氧化还原反应是基于________转移的反应,比较复杂,反应常是分步进行,需要一定时间才能完成,因此,氧化还原滴定是,需注意________速度于________速度相适应。 13、影响氧化还原反应速度的因素有________、________、________、________。
14、高锰酸钾在强酸介质中被还原为________,在微酸,中性或弱碱性介质中还原为________,强碱性介质中还原为________。 答案
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