6.18 化学耗氧量（COD）测定。今取废水样100.0 mL用H2SO4酸化后，加入25.00mL 0.01667mol.L-1 K2Cr2O7溶液，以Ag2SO4为催化剂，煮沸一定时间，待水样中还原性物质较完全地氧化后，以邻二
-1
氮杂菲-亚铁为指示剂，用0.1000mol.L FeSO4溶液滴定剩余的K2Cr2O7，用去15.00 mL。计算废水样
-1
中化学耗氧量，以mg·L表示。 答案：
2 ++
有关反应为：2Cr2O7? + 3C+ 16 H ＝ 4 Cr3 + 3 CO2 + 8 H2O`
22+ ++2+
Cr2O7? + 6 Fe+ 14 H ＝ 2 Cr3 + 6 Fe + 7 H2O`
22
故： 3 C~ 2 Cr2O7? 6 Fe ~ Cr2O7?
?n?COD?总K2Cr2O7?n剩K2Cr2O7??3?M2?3O2V样?16
?0.1000?15.00?101001000?3???0.01667?25.00?10??33???32?10?2?80.04mg?L?1
6.19 称取丙酮试样1.000 g，定容于250 mL容量瓶中，移取25.00 mL于盛有NaOH溶液的碘量瓶中，
-1
准确加入50.00 mL 0.05000 mol.L I2标准溶液，放置一定时间后，加H2SO4调节溶液呈弱酸性，立即用0.1000 mol.L-1 Na2SO4溶液滴定过量的I2，消耗10 mL。计算试样中丙酮的质量分数。 答案：
有关反应为：CH3COCH3 + 3 I2+ 4 NaOH ＝ CH3COONa + 3 NaI + 3 H2O+ CH3I
22I2 + 2 S2O3? ＝ 2 I? + S4O6?
故： 3 I2 ~ CH3COCH3 I2 ~ 2 S2O32?
1
?CH3COCH3?3?n总I2?n剩I?MCH2?3COCH3m样?25.00250.00?100%
1?1??3?0.0500?50.00??0.1000?10.00??10?58.073?2???100%?38.71%.001.000?250.00
6.20 称取含有Na2S和Sb2S5试样0.2000 g，溶解后，使Sb全部变为SbO33-后，在NaHCO3介质中以0.01000 mol.L-1 I2溶液滴定至终点，消耗20.00 m L；另取同样质量的试样溶于酸后，将产生的H2S
-1
完全吸收与含有70.00 mL相同浓度I2溶液中，以0.02000 mol.L Na2S2O3溶液滴定过量的I2溶液，消耗10.00 mL。计算试样中Na2S和Sb2S5的质量分数。 答案：
(1) 在NaHCO3介质中：SbO33- + I2 ＝ 2 I? + Sb5+
3-故： 2I2 ~ 2 SbO3 ~ Sb2S5
1??Sb2S5?2CI2?VI2?Mm样1Sb2S5?100%?2?0.01000?20.00?403.86?100.2000+
?3?100%?20.20%(2) (2) Na2S + 2 H ＝ H2S + 2 Na
+
Sb2S5 + 10 H ＝ 5 H2S + 2 Sb
+
H2S + I2 ＝ S + 2 I? + 2 H I2 + 2 S2O32? ＝ 2 I? + S4O62?
故： H2S ~ Na2S Sb2S5 ~ 5 H2S H2S ~ I2 ~ 2 S2O32? 与H2S反应的I2的量：
22+
产生的H2S的量：
1???3?3?剩n1?n总I?n?I0.01000?70.00??0.02000?10.00??10?0.6000?10mol2??
nn2?nNa2S?5nSb2?S5NaS2?5?12?0.01000?20.00?10?3又n1=n2
?? Na2SnNa2S
?MNa2S 1??3?3?0.6000?10?5??0.01000?20.00?10??78.05?
2????100%?3.90%
0.2000
6.21 称取含有PbO和PbO2的混合试样1.234 g，用20.00 mL 0.2500 mol.L-1 H2C2O4溶液处理，此时Pb(Ⅳ)被还原为Pb(Ⅱ)，将溶液中和后，使Pb2+定量沉淀为PbC2O4。过滤，将滤液酸化，以0.04000 mol.L-1 KMnO4溶液滴定，用去10.00 mL。沉淀用酸溶解后，用相同浓度KMnO4溶液滴定至终点，消耗30.00 mL。计算试样中PbO和PbO2的质量分数。 答案：
有关反应为：PbO2 + H2C2O4 + 2 H+ ＝ 2 Pb +2 CO2 ? + 2 H2O
22 ++
2 MnO4? + 5 C2O4?+ 16 H ＝ 2 Mn2 +10 CO2 ? + 8 H2O
Pb2+ + C2O42? ＝ PbC2O4?
+
PbC2O4 + 2 H ＝ H2C2O4 + Pb2+
故： PbO2 ~ Pb2+ ~ C2O42? 2 MnO42? ~ 5 C2O42? ~ 5 PbC2O4
加入的H2C2O4一部分用于还原PbO2，一部分和KMnO4反应，另一部分与样品中的Pb2+及Pb4+
还原成的Pb2+反应。
?nPbO2?nPbO2?nPbO?n总H2C2O4m样?100%?n剩H2C2O4
PbC2O4沉淀为样品中的Pb2+及Pb4+还原成的Pb2+共同生成。
5???3?3??0.2500?20.00??0.04000?10.00??10?4.000?102??
5?3?3? nPbO?nPbO??0.04000?30.00?10?3.000?1022?nPbO2?1.000?10??PbO2?nPbO2?Mm样?3molnPbO?2.000?101.000?10?3?3mol?100%?19.38%PbO2?100%??239.191.234?3
6.22 试剂厂生产的试剂FeCl3·6H2O，根据国家标准GB 1621--1979规定其一级品含量不少于96.0%，二极品含量不少于92.0%。为了检查质量，称取0.5000g试样，溶于水，加浓HCl溶液3mL和KI 2g，
-1
最后用0.1000mol·LNa2S2O3标准溶液18.17mL滴定至终点。计算说明该试样符合哪级标准？
答案：
有关反应为：2 Fe3+ + 2 I? ＝ 2 Fe2+ + I2
I2 + 2 S2O32? ＝ 2 I? + S4O62? 3+2
故： 2 Fe ~ I2 ~ 2 S2O3?
?0.1000?18.17?10?3?2????270.29??2????Fe2O3??100%?98.22%0.5000 属于一级品
6.23 移取20.00mL HCOOH和HOAc的混合试液，以0.1000mol·L-1NaOH滴定至终点时，共消耗
-1
25.00mL。另取上述试液20.00mL，准确加入0.02500mol·LKMnO4强碱性溶液75.00mL。使KMnO4与HCOOH反应完全后，调节至酸性，加入0.2000mol·L-1Fe2+标准溶液40.00mL，将剩余的MnO4-2--2+2+
及MnO4岐化生成的MnO4和MnO2全部还原为Mn，剩余的Fe溶液用上述KMnO4标准溶液滴定至终点，消耗24.00mL。计算试液中HCOOH和HOAc的浓度各为多少？
答案：
有关反应为：HCOOH +2 MnO4? + 8 OH? ＝ CO2 + 2 MnO42? + 2 H2O
+
3 MnO42? + 4 H ＝ 2 MnO4? + MnO2 + 2 H2O 2++3+2+
5 Fe + MnO4? + 8 H ＝ 5 Fe + Mn + 8 H2O
2++3+2+
2 Fe + MnO2 + 4 H ＝ 2 Fe + Mn + 2 H2O
故 HCOOH ~ 2 MnO4? ~ 2 MnO42? 3 MnO42? ~ 2 MnO4? ~ MnO2
2+2+
5 Fe ~ MnO4? 2 Fe ~ MnO2
2+
与剩余KMnO4及MnO42?歧化生成的MnO4?和MnO2反应的Fe的物质的量
n?n 总Fe－n剩Fe＝?0.2000?40.00－5?0.02500?24.00??10?3
?3n?5n剩MnO4-＋5n歧化MnO4-＋2nMnO2?5??0.02500?75.00?10??－2n1＋5?43n1＋2?2?n1?3?
cHCOOH?n1v总＝2.188?1020.00?10?3?3＝0.1094 mol?L-1
又 HCOOH ~ NaOH HOAc ~ NaOH
n1＋n2?cNaOH?vNaOH?0.1000?25.00?10cHOAc?n2v?2.500?10?3?3?2.500?10?1?3 mol－n1?3
20.00?10?0.01560 mol?L
6.24 移取一定体积的乙二醇试液，用50.00mL高碘酸钾溶液处理，待反应完全后，将混合溶液调节至pH为8.0，加入过量KI，释放出的I2以0.05000mol·L-1亚砷酸盐溶液滴定至终点，消耗14.30mL，已知50.00mL该高碘酸钾的空白溶液在pH为8.0时，加入过量KI，释放出的I2所消耗等浓度的亚砷酸盐溶液为40.10mL。计算试液中喊乙醇的质量（mg）。
答案：
-有关反应为：CH 2OHCH =2HCHO+IO3+H2O2OH+IO433+ I2+AsO3+H2O=2I+AsO4+2H
-=IO-+I+2OH3-IO4+22I+H2O故：CH2OHCHOH ~ IO33 ~ I22 ~AsO3 4 ~ IO与CH2OHCH2OH反应的IO4-的量
-3
n?nAsO3?3(空白)?nAsO?33?3
?3?0.05000?40.10?10?0.05000?14.30?10?1.290?10?3mol∴ m乙醇 = n·M乙醇 ? 1.290×10×62.08 = 80.08 mg
6.25 甲酸钠和在中性介质中按下述反应式反应
3 HCOO? + 2 MnO42? + H2O ＝ 2 MnO2 +3 CO2 + 5 OH?
称取HCOONa试样0.5000g，溶于水后，在中性介质中加入过量的0.06000mol·L-1KMnO4溶液50mL，过滤除去MnO2沉淀，以H2SO4酸化溶液后，用0.1000mol·L-1H2C2O4溶液滴定过量的KMnO4至终点，消耗25.00mL。计算试样中HCOONa的质量分数。 答案：
有关反应为： 3 HCOO? + 2 MnO42? + H2O ＝ 2 MnO2 +3 CO2 + 5 OH? -2-+2+5CO+2MnO+16H=2Mn+10CO2+8H2O244
?HCOONa?3??n2?MnO?4
?25nC2O42????M?HCOONam样3?100%3?3??0.06000?50.00?102?250.1000?25.00?10???67.99?
0.5000?100%?40.79%