靠近敏感键。(2)形成一个C端环肽的共价中间物。(3)活性部位Try残基脱质子形成亲核作用。(4)通过结合Zn2+的活化水。 答:(4)正确。
14.左边列出的每一种酶,按照提出的催化机制,从右边选择出它们适当的过渡态或化学本质。
(1)溶菌酶——(4) (2)RNA酶——(3) (3)羧肽酶A——(1) (4)胰凝乳蛋白酶(2)(5) (5)胃蛋白酶——(6) (1)Zn2+的活化水 (2)氧阴离子 (3)五价磷 (4)碳正离子 (5)四面体肽键
(6)天冬氨酸——活化水
5.对蛋白酶激A的叙述中哪一个是正确的? (1) (2)
通过ATP活化。
在没有激活剂时有2个催化亚基(C)和两个调节亚基(R)组成。
(3) 激活剂结合后解离成一个C2和2个R亚基。 (4) 在C亚基中含有一个假底物顺序。 答:(2)正确。原因:(1)通过cAMP激活;(3)激活剂结合后解离成一个R2和2个C亚基;(4)在R亚基中含有一个假底物顺序,占据了C的催化部位。
16.苯甲脒(Ki=1.8×10-5mol/L)和亮抑蛋白酶肽(Leupeptin Ki=3.8×10-7mol/L)是胰蛋白酶的两种特异竞争性抑制剂,试解释它们的抑制机制。设计亮抑蛋白酶肽的类似物抑制胰凝乳蛋白酶和弹性蛋白酶。
第11章 维生素与辅酶
1.例举水溶性维生素与辅酶的关系及其主要生物学功能。
答:水溶性维生素包括维生素B族、硫辛酸和维生素C。维生素B族的主要维生素有维生素B1、B2、PP、B6、泛酸、生物素、叶酸及B12等。
维生素B族在生物体内通过构成辅酶而发挥对物质代谢的影响。这类辅酶在肝脏内含量最丰富,体内不能多储存,多余的自尿中排出。
维生素B1在生物体内常以硫胺素焦磷酸(TPP)的辅酶形式存在,与糖代谢密切,可抑制胆碱脂酶活性。
维生素PP包括烟酸和烟酰胺,在体内烟酰胺与核糖、磷酸、腺嘌呤组成脱氢酶的辅酶,烟酰胺的辅酶是电子载体,在各种酶促氧化-还原过程中起着重要作用。
维生素B2有氧化型和还原型两种形式,在生物体内氧化还原过程中起传递氢的作用,以黄素单核苷酸(FMN)和黄素腺嘌呤二核苷酸(FAD)形式存在,是生物体内一些氧化还原酶(黄素蛋白)的辅基。
泛酸是辅酶A和磷酸泛酰巯基乙胺的组成成分,辅酶A主要起传递酰基的作用。 维生素B6包括3中物质:吡哆醇、吡哆醛、吡哆胺;在体内以磷酸脂形式存在。
维生素B12在体内转变成2种辅酶形式,参与3种类型的反应:①分子内重排;②核苷酸还原成脱氧核苷酸;③甲基转移。
生物素在种种酶促羧化反应中作为活动羧基载体。
叶酸除了CO2外,是所有氧化水平碳原子一碳单位的重要受体和供体。四氢叶酸是叶酸的活性辅酶形式。
硫辛酸常不游离存在,而同酶分子中赖氨酸残基的ε-NH2以酰胺键共价结合,是一种酰基载体。
维生素C具有机酸性质,有防治坏血病功能。
2.对下列每一个酶促反应,写出参与反应的辅酶。
3.为谷氨酸变位酶反应选择一种适宜的辅酶并写出一个正确的机制:[化学方程式略] 解:该反应适宜的辅酶可为5ˊ-脱氧腺苷钴胺素,重排机制:Co-碳键裂解,钴还原成Co2+状态,产生一个-CH2基,从底物吸取氢原子形成5ˊ-脱氧腺苷,并脱离底物上的基团(未成电子对),该中间物重排,-CH2-从一个碳原子移动到另一个碳原子,随后氢原子从5ˊ-脱氧腺苷是甲基转移,5ˊ-脱氧腺苷钴胺素重生。
T4、T5、T6与T3同类,略。
7.蛋清可防止蛋黄的腐败,将鸡蛋贮存在冰箱4-6周不腐败。而分离的蛋黄(没有蛋清)甚至在冷冻下也迅速腐败。
(1) 腐败是什么引起的?
(2) 你如何解释观察到的蛋清存在下防止蛋黄腐败? 答:(1)细菌生长;
(2)抗生物素蛋白结合生物素抑制细菌生长 。