导致其很难与溶剂形成均相的反应体系,寻找合适的溶剂及化学环境,使纤维素本体的接枝共聚从非均相反应到均相反应过渡,是发展的必然要求。纤维素的接枝改性开始较早,随着石油基高聚物的大量使用,在一段时间内被研究者所忽视,但随着石油短缺和环境恶化的加剧,纤维素改性日益被研究者所重视。Gupta等对四价铈引发纤维素接枝聚合进行了比较全面的研究,采用的单体的包括丙烯酰胺-甲基丙烯酸乙酯、丙烯酰胺-丙烯酸乙酯、丙烯腈-丙烯酸乙酯、N-异丙基丙烯酰胺[16]等,研究了丙烯酰胺和共聚单体甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯以及丙烯腈共聚单体和共聚单体丙烯酸乙酯与纤维素的接枝反应,提出了合理的反应步骤。研究了N-异丙基丙烯酰胺与纤维素的接枝反应,发现接枝共聚物具有温度敏感特性,其最低临界溶液温度(LCST)低于N-异丙基丙烯酰胺,在10-35℃的温度范围内具有较低的活化能。接枝共聚物的LCST取决于接枝共聚物的溶胀度,接触角则随着接枝率和温度的变化而变化,并在此研究的基础上提出了合理的接枝反应步骤和反应速率表达式[16]。
Dong等以辛酸亚锡为催化剂在离子溶剂1-烯丙基-3-甲基咪唑氯中利用丙交酯开环接枝纤维素得到纤维素接枝聚乳酸共聚物,研究了接枝物在水中胶束化性质,该材料有望在药物包覆方面得到应用。由于纤维素的高结晶性和纤维素分子内部存在大量氢键,以往纤维素接枝的反应体系一般为非均相体系或特殊溶液的均相体系,这大大增加了纤维素接枝的实施难度,也不利于工业化。因此,采用溶融性好的纤维素衍生物作为接枝底物不失为一种好的选择。 1.6.2.2 乙基纤维素的接枝改性
乙基纤维素(EC)是最早工业化生产的非离子型纤维素醚,其质地坚韧,在极宽的温度范围内也能保持机械强度和柔韧性,广泛应用于塑料、薄膜、粘合剂、热熔涂料、清漆、油墨等领域。