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设计HCl+HAc 溶液中二组分含量的测定方法 HCl NaOH? NaCl AgNO3(Mohr method) ? AgCl HAc PP NaAc K2Cr2O4(In) NaAc 测酸总量 测HCl量
6. 说明以下测定中，分析结果是偏高还是偏低，还是没有影响，为什么？
（1） 在pH4或11时，以莫尔法测定Cl-。
（2） 采用佛尔哈德法测定Cl-或Br-，未加硝基苯。 （3） 法扬司法测Cl-，选曙红为指示剂。
（4） 用莫尔法测定NaCl、Na2SO4混合液中的NaCl。
答案：
(1) 在pH 4 或11 时， 以Mohr法测定 Cl-
pH 4 时， CrO42- ? HCrO4-(或Cr2O72-)，测定 Cl- 结果偏高； pH 11 时，Ag++OH-?Ag2O?, 测定 Cl-结果偏高 (2) 采用Volhard 法测定Cl- 或Br-， 未加硝基苯
Cl-：AgCl? AgSCN, 多消耗NH4SCN， 结果偏低； Br-：不存在沉淀转化，对测定结果无影响。 (3) Fajans法测定Cl- 选曙红为In
AgCl对曙红的吸附力大于对Cl- 的吸附力，使终点提前，结果偏低。 (4) 用Mohr 法测定NaCl、 Na2SO4 混合液中的NaCl
S(AgCl) < S(Ag2CrO4)
7. 指出测定下列试样中测定氯的方法
(1)NH4Cl；(2)BaCl2；(3)FeCl3；(4)CaCl2； (5)NaCl和Na3AsO4；(6)NaCl和Na2SO4。
答案：
(1) NH4Cl: pH 6.5 –7.2，Mohr 法 (K2CrO4 作In)
(2) BaCl2: 0.3 mol· L-1 HNO3介质中，改良的Volhard 法（NH4Fe(SO4)2 为In） (3) FeCl3: 0.3 mol· L-1 HNO3介质中，改良的Volhard 法（无须另加In） (4) CaCl2: pH 6.5 –10.5，Mohr 法 (K2CrO4 作In)
(5) NaCl+Na3AsO4: HNO3介质中，改良的Volhard法测定Cl- (6) NaCl+Na2SO3： HNO3介质中，改良的Volhard法测定Cl- BaClCaCl 也可用Fajans法，荧光黄为指示剂，pH=7-10 2、2
二氯荧光黄为指示剂，pH=4-10 * Volhand法测定Cl-应加硝基苯
第7章习题答案
7.1 计算下列重量因数：
测定物 （1）FeO
称量物 Fe2O3
（2）KCl（→K2PtCl6→Pt） （3）Al2O3 （4）P2O5 答案：
Pt
Al(C9H6ON)3
(NH4)3PO4·12MoO3
(1)2M(FeO)2?71.85??0.8999
M(Fe2O3)159.69(2)2M(KCl)2?74.55??0.7643
A(Pt)195.08M(Al2O3)101.96??0.1110
2M(Al(C9H6ON)3)2?459.44M(P2O5)141.94??0.03782
2M((NH4)3PO4g12MoO3)2?1876.3(3)(4)
7.2 称取某可溶性盐0.3232g，用硫酸钡重量法测定其中含硫量，得BaSO4沉淀0.2982g，计
算试样含SO3的质量分数。 答案：
m(BaSO4)w(SO3)? ?M(SO3)M(BaSO4)?100%ms
0.2982?0.3430?100%?31.65%0.32327.3 用重量法测定莫尔盐(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O的纯度，若天平称量误差为0.2mg，为了
使灼烧后Fe2O3的称量误差不大于0.1%，应最少称取样品多少克？ 答案：
0.2?10?3?100%?0.1%M(Fe2O3)ms2M(NH4)2SO4?FeSO4?6H2O0.2?10?3ms??100%
M(Fe2O3)0.1%2M((NH4)2SO4?FeSO4?6H2O)0.2?10?3 ??100%?1(g)1600.1%?2?392
7.4 计算下列微溶化合物在给定介质中的溶解度（除（1）题外均采用I=0.1时的常数）。
(1) ZnS在纯水中（pK0sp(ZnS)=23.8，H2S的pKa1=7.1，pKa2=12.9）； (2) CaF2在0.01mol·L-1 HCl溶液中（忽略沉淀溶解所消耗的酸）；
(3) AgBr在0.01mol·L-1 NH3溶液中；
(4) BaSO4在pH7.0，EDTA浓度为0.01mol·L-1的溶液中； (5) AgCl在0. 10 mol·L-1的HCl溶液中。 答案：
（1）ZnS的pKsp0=23.8
H2S的pKa1=7.1 pKa2=12.9 lgβ1=12.9 lgβ2=20.0
?s2-(H)?1?10?7.0?12.9?10?14.0?20.0?106.3
???KspKsp?S2-(H)?10?23.8?6.3?10?17.5
??10?17.5?10?8.8?2?10?9molgL-1 S?Ksp2+-（2）CaF2=Ca+2F
Ksp?10?9.8(I?0.1)Ka(HF)?10?3.1(I?0.1)
H?F(H)?1?[H+]K(HF)?1?10?2.0?3.1?101.1
2??Ksp?F(H)Ksp?10?9.8?1.1?2?10?7.6
S?3（3）
?Ksp?7.610?3?10?2.7?2?10?3molgL-1 44pKsp?12.06，Ag-NH3:lg?1?3.4，lg?2?7.4
?Ag(NH)?1?[NH3]?1?[NH3]2?23 ?1?10?2.0?3.4?10?4.0?7.4?103.4
??Ksp?Ag(NH3)?10?12.1?3.4?10?8.7 Ksp??10?8.7?10?4.4?4?10?5molgL-1 S?Ksp（4）
pH 7.0，lg?Y(H)?3.4
c(Y)=0.01mol·L-1
?Ba(Y)?1?[Y]K(BaY)?1??2.0c(Y)?Y(H)K(BaY)
?1?10?107.8?102.43.410??Ksp?Ba(Y)?10?9.2?2.4?10?6.8 Ksp??10?6.8?10?3.4?4?10?4molgL-1 S?Ksp（5）
?Ag(Cl)?1?[Cl-]?1?[Cl-]2?2?[Cl-]3?3?[Cl-]4?4- ?1?0.10?102.9?0.102?104.7?0.103?105.0?0.104?105.9 ?102.9S?[Ag?]??Ksp[Cl-]?Ksp??Ag(Cl-)[Cl-]10?9.5?102.9??2.4?10?6mol?L-1
0.10
7.5 MgNH4PO4饱和溶液中[H+]=2.0×10-10mol·L-1，[Mg2+]=5.6×10-4 mol·L-1，计算其溶度
积Ksp值。 答案：
+MgNH4PO4=Mg2++NH4+PO3-4
+?4[Mg2+]?c(NH4)?c(PO3-?10?3.25 4)?S?5.6?10H3PO4：pKa1~pKa3：2.16，7.21，12.32；NH4+：pKa=9.25 lgβ1~lgβ3：12.32，19.53，21.69
[H+]=2.0?10-10=10-9.70
10?12.32?5.6?10?4?5.87 [PO]?+??10?9.70?12.32[H]?Ka310?103-4Ka3c[H+]c10?9.70?5.6?10?4?3.82 [NH]?+??10?9.70?9.25[H]?Ka10?10+4+?4?3.82Ksp?[Mg2+][NH4][PO3-?10?5.874]?5.6?10?10 ?10?12.94?1.1?10?13
7.6 已知一定量的K3PO4中P2O5的质量和1.000gCa3(PO4)2中的P2O5质量相同, 则与该量K3PO4中含K的质量相同的K2CO3的质量为多少克? 答案：
垐3PO4=1P2O5=1Ca?3K2CO3=2K3(PO4)2
m(K2CO3)? ?m(Ca3(PO4)2)?3?M(K2CO3)M(Ca3(PO4)2)1.000?138.21?3?1.337g310.2