浙江工业大学2009年研究生入学考试物化复习资料

(a) 零级 (b) 二级 (c) 一级 (d) 三级

(答案) c

3.某反应无论反应物的起始浓度如何,完成65%反应的时间都相同,则反应的级数为______。

(a)零级反应 (b)一级反应 (c)二级反应 (d)三级反应

(答案) b

4.某反应转化率达50?用时30min, 转化率达75?用时60min, 该反应的级数是______。

(a) 零级 (b)一级 (c) 二级 (d) 三级

(答案) b

5.某反应,当反应物反应掉5/9所需时间是它反应掉1/3所需时间的2倍,则该反应是______。

(a)一级反应 (b)零级反应 (c)二级反应 (d)2级反应

3

(答案) a

6.半衰期为 10 d 的某放射性元素净重 8 g,40 d 后其净重为______。

(a) 4 g (b) 2 g (c)1 g (d) 0.5 g

ln (答案) d (注意:放射性反应皆为一级反应, k?cA,0cA) t12

7.某反应的半衰期与其初始浓度成正比,则该反应是______。

(a)零级反应 (b)一级反应 (c)二级反应 (d)三级反应

(答案) a

8.速率常数与温度的关系式中,最精确的是______。

(a)k?Aexp??Ea?Ea?lnk???B (b)?RTRT??(c)lnk?lnA?mlnT?Ea(k?10n) (d)t??n

ktRT

(答案) c

9.下面不属于平行反应特点的是______。

(a)总反应速率等于各步反应速率的和 (b)速率方程与同级数的简单反应相同 (c)各产物的百分数与时间有关

(d)开始无产物时,产物的数量之比等于速率常数之比

(答案) c

10.确定复杂反应的速率方程,若可用稳态近似法处理,则必须具备的条件是______。

(a)可逆反应快速达到平衡

(b)中间产物很活泼,反应稳定时d[中间物]/dt?0 (c)决速步在最后(生成最终产物的一步) (d)中间产物一定为自由基或自由原子

(答案) b (应用稳态近似法的条件是中间产物很活泼,反应稳定时d[中间物]/dt?0。

相比较而言,稳态近似法更多地用于连串反应)

12?B??? C,对B可做稳态处理的条件是______。 11.连串反应A ??kk(a)k1??k2 (b) k2??k1

(c) k1?k2 (d) A的起始浓度很大

(答案) b

???X(线性过渡态)12.过渡状态理论认为,对于气相基元反应A+BC?,导致活化络???k?1k1合物分解为产物的振动自由度有______。

(a)一个 (b)二个 (c)三个 (d)视活化络合物结构而定的若干个

(答案) a (线性三原子体系(例如CO2)有3n=9个自由度,其中三个平动和两个转动自由度,所以有四个振动自由度(如下图)

(a)为对称伸缩振动,在势能面上相当于沿OTD方向振动, rAB与rBC相等; (b)为不对称伸缩振动,在RTP方向上振动rAB与rBC不等;

(c)和(d)为弯曲振动,分别发生在相互垂直的两个平面内,但能量相同。

对于稳定分子,这四种振动方式都不会使分子破坏。但对于过渡态分子,不对称伸缩振动没有回收力,会导致它越过势垒分解为产物分子。所以这种不对称伸缩振动每振一次,就使过渡态分子分解,这个振动频率就是过渡态的分解速率系数。

13.某双分子反应的速率系数为k,根据阿仑尼乌斯公式k?Aexp(?EaRT),若指前因子的实验值很小,则说明______。

(a)表观活化能很大 (b)活化熵有绝对值较大的负值 (c)活化熵有较大的正值 (d)活化焓有绝对值较大的负值

???S (答案) b (频率因子A?exp?rm?R??) ?14.有两个反应,它们的速率系数符合k?Aexp??则下图中正确的是______。

?E?RT?若A1?A2, E1?E2,?的关系,

?lnklnk211/T(a)211/T (b) lnklnk211/T121/T

(c) (d)

(答案) c (该题中是告诉了条件选图,若是反过来,告诉图,你能选条件吗?)

15.光化学反应发生的条件是______。

(a)(?rGm)T, p?0 (b)(?rGm)T, p?0 (c)(?rGm)T, p?0 (d)(?rGm)T, p?0

(答案) d

二、计算题

1.有反应C2H6?H2??2CH4,其反应历程可能是

???2CH3 K (1) C2H6???k?1k1(2) CH3?H2?CH4+H k2 (3) H+C2H6?CH4+CH3 k3

设反应(1)为快速对峙反应,对H可作稳态近似处理,试证明

d?CH4?dt

解: 由题给历程可得

?2k2K12?C2H6?12?H2?

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