有机化学习题集

(28)某不饱和酸的乙酯A(C7H12O2)可与丙二酸二乙酯的钠盐发生加成反,B经过水解加热脱羧后得到C。试写出A,B,C的构造式。

(29)中性固体物质A(C14H12NOCl)与6 mol/L盐酸回流生成两种物质B(C7H5O2Cl)和C(C7H10NCl);B和三氯化磷回流然后与氨反应给出化合物D(C7H6NOCl),D用碱性次溴酸钠处理给出E(C6H6NCl),E进行重氮化并加热后生成对氯苯酚。C与亚硝酸反应给出黄色油状物,C与苯磺酰氯反应给出不溶于碱的苯磺酰胺,当C与氯甲烷反应时得到氯化三甲基苯基铵。推出A,B,C,D,E的构造式。 (30)某化合物A的分子式为C5H10,用Br/CCl溶液处理得到B,B经KOH/CHOH

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溶液处理得到C,C在Lindlar催化剂存在下加氢得到D,D水合得到3-甲基-2-丁醇。试推测A,B,C和D的构造。

(31)化合物A的分子式为C5H13N(有旋光性),是伯胺。A与过量CH3I反应后再与AgOH作用的产物经加热分解得到一种烯B,B进行臭氧化分解生成等物质的量的甲醛与丁醛的混合物。试写出A,B可能的构造式。

(32)某烃A(C7H10)能加三分子溴,与Cu(NH3)2Cl作用生成红色沉淀,A在HgSO4/H2SO4存在下水合生成B(C7H12O);B与NaHSO3反应生成白色结晶产物,与NaOI作用生成黄色沉淀和一个酸C(C6H10O2);C能使Br2/CCl4溶液褪色,C臭氧化继而在锌粉存在下水解生成D(C5H8O3);D可与羰基试剂反应,亦可发生银镜反应,D氧化生成E(C5H8O4);E受热放出CO2并生成一分子正丁酸。试推断A~E的构造。 (33)某化合物A(C5H8O2),既能发生碘仿反应,又能发生银镜反应,经硼氢化钠还原后生成B(C5H12O2),B与浓硫酸共热生成C(C5H8);C能使溴水褪色,但不与硝酸银的氨溶液作用,C经强氧化后除得到一分子CO2及H2O外,还得到乙酸及乙二酸。试推导出A,B,C的构造式。

(34)化合物A(C8H9Cl)与KCN反应,然后水解生成B(C9H10O2),B的铵盐加热得到C,C与溴的碱溶液作用得到D(C8H11N),将D与HNO2作用后水解或者由A与KOH作用均可得到E(C8H10O),且E可氧化为F(C8H6O4),F脱水转变为分子内酸酐G(C8H4O3)。请写出A到G的构造式。

(35)化合物A(C6H13NO2)不与HNO2反应,易与HCl作用生成盐;A在碱性水溶液中加热生成B(C4H8NO2Na)和C(C2H6O);C与Na作用放出H2。推导A,B,C的构造。 (36)化合物A(C7H13OCl)可与羟氨反应生成肟,与NaOI作用生成碘仿与一个酸,与AgNO3作用生成白色沉淀,与NaOH醇溶液作用生成B(C7H12O);B可使Br2/CCl4溶液褪色,被氧化生成C和D;C为中性化合物,可与羟氨作用生成肟,但不与Fehling试剂反应;D(C4H6O3)具有酸性,能与羟氨作用,与NaOI作用生成碘仿和一个酸E(C3H4O4);E受热生成CO2与CH3COOH。试推断A~E的构造。

(37)化合物A(C6H10O2)用含水醋酸铜处理时,生成能溶于非水溶剂的蓝色含铜络合物,用溶有碘的氢氧化钾水溶液处理A时生成碘仿。A经碱性水解生成丙酮、

丁酮、醋酸和丙酸,A又能生成二肟,用氢化铝锂还原时,该二肟又生成两个外消旋对映异构的二胺(C6H16N2)。试推导A的构造式。

(38)用HNO与一个两性的物质A(CHON)作用,得到B(CHO),然后加热得到C(CHO),用KMnO氧化C得到D(CHO)、二氧化碳和水。写出A到D的构造式。

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八、反应机理

(1)3, 3-二甲基-2-丁醇在质子酸中脱水,主要产物是2, 3-二甲基-2-丁烯,试用反应机理解释。

(2)卤代烷与NaOH在水与乙醇混合物中进行反应,请指出下列现象哪些属于S2反应:

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A.碱的浓度增加,反应速率加快;

B.三级卤代烷的反应速率大于二级卤代烷; C.反应机制只有一步;

D.进攻试剂亲核性愈强,反应速率愈快。

(3)指出下列各步反应所经历的反应机理的类型:

(4)解释下面实验事实:

(5)正氯丁烷与NaOH生成正丁醇的反应,往往加入少量的KI做催化剂。试解释KI的催化作用。

(6)下列羧酸酯中,何者不能发生酯缩合反应?

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