定量化学分析

98 无机及分析化学实验

实验十六 酸碱标准溶液浓度的标定

一、实验目的

1.能熟练的使用分析天平,准确快速的取称基准物(要求用递减称量法) 2.继续练习滴定操作

3.掌握酸碱标准溶液的标定原理与方法

二、实验原理

1.碱标准溶液的标定

标定NaOH标准溶液可用基准试剂有邻苯二甲酸氢钾、苯甲酸、草酸等,最常用是邻苯二甲酸氢钾。

KHC8H4O4基准物容易获得纯品,不吸湿,不含结晶水,容易干燥且相对分子质量大。使用时,一般要在105~110℃下干燥,保存在干燥器中。

KHC8H4O4基准物标定反应为: KHC8H4O4 + NaOH == KNaC8H4O4 + H2O

该反应是强碱滴定酸式盐,反应产物为(KNaC8H4O4+ H2O),化学计量点时pH为9.26,可选酚酞为指示剂,用标准NaOH溶液滴定到溶液呈现粉红色且半分钟不褪色,即为终点,变色很敏锐。

2. 酸标准溶液的标定

标定HCl酸标准溶液可用基准试剂无水碳酸钠或硼砂。无水Na2CO3基准物容易获得纯品且价格便宜,但容易吸收空气中水分,使用前必须在275~280℃下充分干燥,并保存在干燥器中。

Na2CO3基准物标定反应为: Na2CO3 + 2HCl == H2CO3 + 2NaCl

该反应是强酸滴定弱碱,反应产物为(H2CO3+NaCl),化学计量点时pH为3.8~3.9,可选甲基橙为指示剂,由黄色转变为橙色即为终点,但变色不太敏锐。

硼砂(Na2B4O7?10H2O)基准物容易获得纯品,不吸收水分,但当空气湿度较小时,容易失去结晶水,因此需保存在相对湿度为60%的恒湿器中。

硼砂作为基准物时与盐酸反应为: Na2B4O7 + 2HCl + 5H2O == 4H3BO3 + 2NaCl 该反应也是强酸滴定弱碱,反应产物为(H3BO3+NaCl),化学计量点时pH为5.12,可以选甲基红指示剂,由黄色变为浅粉红色即为终点,变色十分敏锐。

NaOH标准溶液与HCl标准溶液的浓度,一般只需标定一种,另一种则通过NaOH溶液与HCl溶液的体积比计算出。实际标定NaOH溶液还是标定HCl溶液,要根据使用何种标准溶液测定何种试样而定。原则上,应标定测定时所用的标准溶液,并且标定条件与测定条

第四章 定量化学分析

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件应尽可能一致。

三、仪器与试剂 1.仪器

50mL酸式 、 碱式滴定管各一支 常用玻璃仪器若干 2.试剂

-1-1

HCl标准溶液(约为0.2mol?L) NaOH标准溶液(约为0.2mol?L) 基准试剂KHC8H4O4 (105~110℃下干燥1小时) 甲基橙水溶液(0.1%) 基准试剂无水Na2CO3 (275~280℃下干燥2小时) 酚酞乙醇溶液(0.2%)

四、实验内容

下面的标定实验,可根据后续实验中样品的分析情况来选择其中一个。若要分析氨盐中含氮量或食醋中总酸量时,应标定NaOH溶液;若要分析碱灰中总碱度或混合碱含量时,应标定HCl溶液。

1.NaOH标准溶液的标定

(1)称量基准物 在分析天平上用递减称量法称取0.8~1.2g(准确至0.1mg)KHC8H4O4

三份,分别置于250mL的锥形瓶中,加入新鲜去离子水50mL,完全溶解后加1~2滴的酚酞指示剂。

(2)标定NaOH标准溶液 用NaOH标准溶液分别滴定每份KHC8H4O4溶液,当溶液由无色变为粉红色且半分钟不腿色时,即为终点,记录每份消耗NaOH标准溶液的体积,计算NaOH标准溶液的浓度。要求三份测定值的相对平均偏差应小于0.2%,否则应重复测定。

2.HCl标准溶液的标定

(1)称量基准物 在分析天平上用递减称量法称取0.3~0.4 g(准确至0.1mg)无水Na2CO3三份,分别置于250mL的锥形瓶中,加入新鲜去离子水20~30mL,完全溶解后加1~2滴的甲基橙指示剂。

(2)标定HCl标准溶液 用HCl标准溶液分别滴定每份Na2CO3溶液,当溶液由黄色变为橙色时,即为终点,记录每份消耗HCl标准溶液的体积,计算HCl标准溶液的浓度。要求三份测定值的相对平均偏差应小于0.2%,否则应重复测定。

五、实验数据记录与处理 1.NaOH标准溶液的标定

NaOH标准溶液浓度的计算公式:

m(KHC8H4O4)c(NaOH)?

V(NaOH)?0.2042

换算出HCl标准溶液浓度:

V(NaOH)

c(HCl)?c(NaOH)?V(HCl)

100 无机及分析化学实验

NaOH标准溶液的标定

编号 实验项目 倾出前(称量瓶+试样)质量/g 倾出后(称量瓶+试样)质量/g KHC8H4O4质量/g NaOH溶液 终读数/mL NaOH溶液 初读数/mL 消耗NaOH溶液的体积/mL NaOH标准溶液的浓度/mol?L 浓度平均值/mol?L 相对偏差 相对平均偏差 -1-1

2. HCl标准溶液的标定

HCl标准溶液的标定

编号 实验项目 倾出前(称量瓶+试样)质量/g 倾出后(称量瓶+试样)质量/g 无水Na2CO3质量/g HCl溶液 终读数/mL HCl溶液 初读数/mL 消耗溶液的体积/mL HCl标准溶液的浓度/mol?L 浓度平均值/mol?L 相对偏差 相对平均偏差 -1-1

六、思考题

1.在分析天平上称取KHC8H4O4为什么一定要在0.4~0.6g范围内?能否少于0.4g或多于0.6g呢?为什么?

2.溶解基准物KHC8H4O4或Na2CO3所用的去离子水,用什么量器量取?为什么?

3.用KHC8H4O4作基准物标定NaOH溶液时,为什么指示剂选用酚酞而不用甲基橙?在用Na2CO3作基准物标定HCl溶液时,为什么指示剂选用甲基橙而不用酚酞呢?

第四章 定量化学分析

101

实验十七 铵盐中含氮量的测定(甲醛法)

一、实验目的

1.了解酸碱滴定法的应用

2.掌握甲醛法测定铵盐中氮含量的原理和方法

二、实验原理

+ -10

铵盐[如(NH4)2SO4]是常用的氮肥之一。由于离子酸NH4的酸性太弱(K?a=5.6?10),因此无法用直接滴定。一般可用两种方法间接测定其含量。

1.蒸馏法

在试样中加入过量的碱,加热,把NH3蒸馏出来,吸收于过量的酸标准溶液中,然后用碱标准溶液反滴定过量的酸,以求试样中含氮量。也可以把蒸馏出的NH3用硼酸吸收,然后用酸标准溶液直接滴定。蒸馏法虽然较准确,但比较麻烦和费时。

2.甲醛法

-6

铵盐与甲醛反应,生成六次甲基四胺酸(K?a=7.1?10)和定量的强酸,其反应如下: 4NH4+ 6HCHO == (CH2)6N4H + 6H2O + 3H

用NaOH标准溶液直接滴定,终点时溶液呈弱碱性,可以酚酞作指示剂。

++

从反应式可知,4摩尔NH4 离子与甲醛反应,生成3摩尔H (强酸)和1摩尔的六次

+ ++

甲基四胺酸离子,即:1摩尔NH4相当于1摩尔H 。若NH4的含量以NH3质量分数来表示,测定结果计算式为:

c(NaOH)?V(NaOH)?MNH3?100 NH3% =

m(铵盐质量)+

+

+

3+

甲醛法准确度较差,但比较快速,在生产过程中应用较多。试样中若含有Fe离子,影响终点的观察,可改用蒸馏法。本方法也可以用于测定有机酸中的氮,但需预先将它转化为铵盐后再进行测定。

三、仪器与试剂 1.仪器

50mL 碱式滴定管 常用玻璃仪器若干 2.试剂

-1

NaOH标准溶液(约为0.2mol?L) 甲醛溶液(40%) 酚酞乙醇溶液(0.2%) 铵盐试样

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