122 无机及分析化学实验
实验二十七 过氧化氢含量的测定（高锰酸钾法）
一、实验目的
掌握应用高锰酸钾法测定过氧化氢含量的原理和方法
二、实验原理
市售的双氧水是含30% 或3%的过氧化氢水溶液。H2O2的含量可用高锰酸钾法测定。在酸性介质中H2O2与KMnO4发生下列反应：
2MnO4+ 5H2O2 + 6H == 2Mn + 5O2?+ 8H2O
该反应能在室温下顺利进行。但开始时滴定的速度不宜太快，应逐滴加入。通常待到第一滴KMnO4溶液颜色褪去后，再加入第二滴。当反应到达化学计量点附近时，滴加一滴KMnO4溶液使溶液呈稳定的微红色且半分钟不褪色即为终点。双氧水中H2O2的含量计算式为：
-
+
2+
5c(KMnO4)?V(KMnO4)?M(H2O2)?1 ?(HO)/g?mL2??250 22?25.00?10.00三、仪器与试剂 1.仪器
分析天平 50mL酸式滴定管 10mL、25mL移液管 250mL容量瓶 常用玻璃仪器若干 2.试剂
-1
KMnO4标准溶液（实验二十六中标定） H2O2商品液（3%） H2SO4（3.0mol?L）
四、实验内容
1. KMnO4标准溶液浓度的标定（见实验二十六） 2. H2O2含量的测定
用10mL移液管移取3% 的双氧水于250mL容量瓶中，加入去离子水稀释至刻度，摇均匀。再用25mL移液管移取稀释液于250mL洁净的锥形瓶中，加入20～30mL的去离子水，
-1
15～20mL 3.0 mol?L H2SO4溶液，用KMnO4标准溶液滴定到溶液呈微红色且半分钟不褪色即为终点，记录消耗KMnO4溶液的体积，平行三次 ，极差应小于0.05 mL。根据 KMnO4标准溶液浓度和消耗的体积，计算双氧水中H2O2的含量。
五、思考题
1.用KMnO4法测定双氧水中H2O2的含量时，能否用HNO3、HCl和HAc控制酸度，为什么？ 2.H2O2含量的测定除用KMnO4法外，还可用碘量法测定。试写出用碘量法测定的有关方程式及H2O2含量的计算公式？
第四章 定量化学分析
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实验二十八 碘和硫代硫酸钠标准溶液的配制与标定
一、实验目的
1.掌握I2和Na2S2O3溶液配制方法和保存条件 2.学习标定I2和Na2S2O3溶液浓度的原理和方法 3.掌握直接碘量法和间接碘量法的测定条件
二、实验原理
-碘量法是利用I2的氧化性和I的还原性来进行测定的方法。碘量法中使用的标准溶液
有I2溶液和Na2S2O3溶液两种。
（1）I2溶液的配制及标定
I2溶液可直接用基准试剂来配制准确浓度溶液，也可用普通试剂配制为粗略浓度溶液，再进行标定。I2微溶于水，易溶于KI溶液中，但在稀的KI溶液中也溶解很慢。因此配制I2溶液时，不能过早的加水稀释，应先将I2与KI混合，用少量水充分研磨，溶解完全后再加水稀释至所需体积，贮存在棕色瓶中。
标定I2溶液浓度，可用已标定好的Na2S2O3标准溶液来标定，也可用As2O3来标定。As2O3
有剧毒，难溶于水，但可溶于碱溶液中：
As2O3 + 6OH == 2AsO3 + 3H2O 3-AsO3与I2溶液发生下列反应：
3-3-- +
AsO4 + 2I+ 2H AsO3 + I2 + H2O 该反应是可逆的，随着反应进行，溶液酸度的增加，反应将向反方向进行。因此必须向溶液中加入过量的碳酸氢钠，使其pH值保持在8左右，实际滴定反应是：
-3-
AsO3 + I2 + 2HCO3 == AsO4 + 2I+ 2CO2? + H2O
此反应能定量进行。
（2）Na2S2O3溶液的配制及标定
硫代硫酸钠（Na2S2O3?5H2O）一般都含有少量的杂质，且易风化，因此不能直接配制准确浓度的溶液。又因为Na2S2O3溶液易受空气和微生物等的作用而分解，所以配制Na2S2O3溶液时需要用新煮沸并冷却的去离子水，再加入少量碳酸钠（浓度约为0.02%）使溶液呈碱性，以抑制细菌的再生长。另外，日光能促进Na2S2O3的分解，因此应贮存于棕色瓶中，放置暗处，经过一周后标定。长期使用的溶液，应定期标定。
通常用重铬酸钾作为基准物，应用间接碘量法来标定Na2S2O3溶液的浓度。在酸性介质中K2Cr2O7 与KI发生反应析出I2：
3--3-
-
Cr2O7+ 6I+ 14H == 2Cr + 3I2
析出I2再用Na2S2O3标准溶液滴定：
2-
-
+
3+
+ 7H2O
I2 + 2S2O3 == S4O6 + 2I
2-2--