114 无机及分析化学实验
实验二十三 铅、铋混合液中铅、铋含量的测定
一、实验目的
1.掌握利用控制酸度连续滴定两种金属离子的配位滴定原理和方法 2.学会利用缓冲作用调整溶液酸度的方法
二、实验原理 2+3+
Pb、Bi离子均能与EDTA形成稳定的1:1的配合物，它们的lgKMY值分别为18.04和27.94，两者相差较大，故可利用控制酸度，进行连续滴定来测定混合液中铅、铋含量。
2+3+
由酸效应曲线查得，滴定Pb的最低pH为3.3，滴定Bi的最低pH为0.7。在实际滴
3+2+
定中，通常在pH ?1的硝酸介质中滴定Bi，在pH ? 5～6的缓冲溶液中滴定Pb。
2+3+3+
在Pb-Bi混合溶液中，先调节溶液pH ?1，加入二甲酚橙指示剂，此时Bi与指示剂形成紫红色的配合物。用EDTA标准溶液滴定，当溶液颜色由紫红色变为亮黄色时，即为滴
3+2+
定Bi的终点。接着用六次甲基四胺调节溶液的pH ? 5～6，此时Pb与指示剂形成紫红色的配合物，溶液再次呈现紫红色，然后用EDTA标准溶液滴定，当颜色由紫红色变为亮黄色
2+
时，即为Pb滴定的终点。
三、仪器与试剂 1.仪器
分析天平 50mL酸式滴定管 常用玻璃仪器若干 2.试剂
-1-1
EDTA标准溶液(约为0.02 mol?L) HNO3 (0.1 mol?L) 六次甲基四胺溶液（20%） 2+3+2+3+-1-1
Pb-Bi混合溶液（含Pb、Bi各约为0.01 mol?L，酸度为0.5 mol?L） 二甲酚橙指示剂（0.5%）
四、实验内容
1.本实验用实验二十一中，以ZnO为基准物标定的EDTA标准溶液。
2+3+3+ 2+3+
2. Pb-Bi混合液中Bi的测定 用25mL移液管移取Pb-Bi混合液于250mL的锥
-1
形瓶，加入10mL 0.1 mol?L HNO3和1～2滴二甲酚橙指示剂，摇均匀后，用EDTA标准溶
3+
液滴定到溶液由紫红色变为亮黄色，即为滴定Bi终点，记录消耗EDTA溶液的体积，平行
2+3+
三次，要求消耗体积的极差小于0.05mL。根据EDTA的浓度和消耗的体积，计算Pb-Bi
3+-1
混合溶液中Bi含量，以g?L表示。
2+3+2+ 3+
3. Pb-Bi混合液中Pb的测定 在滴定Bi后的溶液中，滴加20% 六次甲基四胺溶液，并不断的摇动，直到溶液呈现稳定的紫红色后，在过量加入5 mL。然后用EDTA标
2+
准溶液滴定到溶液由紫红色变为亮黄色，即为滴定Pb终点，记录消耗EDTA溶液的体积，
第四章 定量化学分析
115
平行三次，要求消耗体积的极差小于0.05mL。根据EDTA的浓度和消耗的体积，计算Pb-Bi
2+-1
混合溶液中Pb含量，以g?L表示。
五、实验数据记录与处理（自己设计表格）
六、思考题
2+3+
1.滴定Pb、Bi离子时溶液酸度各控制在什么范围？怎样控制？为什么？
2+ 3+
2.能否在同一份试液中先滴定Pb离子，后滴定Bi离子？
2+3+
116 无机及分析化学实验
实验二十四 氯化物中氯含量的测定（莫尔法）
一、实验目的
1.学习AgNO3标准溶液的配制和标定
2.掌握沉淀滴定法中以K2Cr2O7为指示剂测定氯离子原理和方法
二、实验原理
用K2Cr2O7作为指示剂的银量法称为莫尔法。利用莫尔法可以测定一些可溶性氯化物中氯含量。
-在含有Cl的中性溶液中，以K2Cr2O7为指示剂，用AgNO3标准溶液进行滴定，由于AgCl的溶解度小于Ag2CrO4溶解度，根据分步沉淀原理，溶液中首先析出白色AgCl沉淀。当AgCl完全沉淀后，过量一滴AgNO3溶液与K2Cr2O7生成砖红色的Ag2CrO4沉淀指示终点。滴定必须在中性或弱碱性溶液中进行，最适宜的酸度范围为pH = 6.5～10.5。酸度过高，不利于产生Ag2CrO4沉淀；酸度过低，容易生成Ag2O沉淀。指示剂用量对滴定有影响，一般用量以
-5-1
5?10 mol?L为宜。
+ 2-凡能与Ag和Cr2O7 生成微溶化合物或配合物的离子，都干扰测定，应注意消除干扰。
一些高氧化态离子在中性或弱酸性介质中发生水解，故也应不存在。
三、仪器与试剂 1.仪器
分析天平 50mL酸式滴定管 常用玻璃仪器若干 2.试剂
NaCl(基准试剂) AgNO3（固体） K2Cr2O7（0.5%） NaCl(试样)
四、实验内容
-1
1. 0.05 mol?L AgNO3溶液的配制
-
在台秤上称取4.4g AgNO3溶解于500mL不含Cl离子的去离子水中，将溶液转入细口棕色试剂瓶中，置于暗处，避光保存。
2. NaCl基准溶液的配制
在分析天平上准确的称取干燥的NaCl基准物0.35～0.5g（精确0.1mg）于小烧杯中，加去离子水溶解后，定量转移到150mL 容量瓶中，稀释至刻度并摇均匀。
-1
3. 0.05 mol?L AgNO3溶液的标定
移取25.00mLNaCl基准溶液于250mL锥形瓶中，加入25mL去离子水和1mL 0.5% K2Cr2O7
溶液，在不断摇动下用AgNO3溶液滴定至白色沉淀中出现砖红色，即为终点，记录消耗的AgNO3溶液的体积，平行三次。根据NaCl的质量及消耗的AgNO3溶液体积，计算AgNO3溶液
第四章 定量化学分析
117
的浓度。
4.试样中氯的测定
用递减称量法称取0.4～0.6g（精确0.1mg）NaCl样品于小烧杯中，加去离子水溶解后，定量转移到150mL 容量瓶中，稀释至刻度，摇均匀。
用25 mL移液管移取样品溶液于250mL锥形瓶中，加入25mL去离子水溶解和1mL 0.5% K2Cr2O7溶液，在不断摇动下用AgNO3溶液滴定到白色沉淀中出现砖红色，即为终点，记录消耗的AgNO3溶液的体积，平行三次。根据样品的质量、AgNO3溶液的浓度及消耗的体积，计算试样中氯的含量。
注意： 实验完毕后，一定要把滴定管中AgNO3溶液倒回试剂瓶，并用自来水把滴定管清洗三次，以免AgNO3残留在管内。
六、思考题
-1.莫尔法测定Cl时，为什么要控制溶液的pH值在6.5～10.5范围内？
2.以K2Cr2O7为指示剂时，指示剂用量过大或过小对测定有何影响，为什么？
-
3.莫尔法测定Cl时，那种离子干扰测定？怎样消除？