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4．分析原理
4-1. 基本原理
水样以重铬酸钾为氧化剂，以硫酸银为催化剂，以硫酸汞为去干扰剂，在强硫酸介质中消解杯回流氧化后，以硫酸亚铁铵为滴定液，滴定水样中未被还原的过量的重铬酸钾，由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。
C(V1-V2)?8000
CODcr (O,mg/L) ?
V0 式中：
C—硫酸亚铁铵标准溶液的浓度，mol/L；
V1—空白实验所消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的体积，mL； V2—试料实验所消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的体积，mL； V0—试料的体积，mL；
8000—1/4 O2的摩尔质量以mg/L为单位的换算值。
根据以上原理，仪器的基本操作分为如下三个步骤：
4-2. 硫酸亚铁铵标定
仪器在设定阶段要进行硫酸亚铁铵标定，即用已知浓度的重铬酸钾溶液标定硫酸亚铁铵滴定液，由仪器自动求解上式中的C，并将结果作为常数保存以备实际测定时使用。对硫酸亚铁铵滴定液的标定，仪器每天可自动执行一次，保证所用的浓度值正确。
4-3. 空白标定 仪器在设定阶段进行空白标定。在重铬酸钾浓度一定的条件下，用蒸馏水代替水样进行测定，由仪器自动求解上式中的V1并将结果作为常数保存以备实际测定时使用。本仪器一经空白标定，无需每次测定时都进行标定，只在更换试剂或蒸馏水时需要重新标定。
4-4. 水样COD测定 即求解V2并根据公式计算COD的过程。
5．检测前的准备工作
5-1. 配制溶液时的注意事项 注意：在配制含硫酸的溶液时，只能把硫酸缓慢倒入水中，决不能把水倒入浓硫酸中！ 5-2. 含硫酸汞重铬酸钾消解液的配制： 5-2-1消解液浓度的选择 为提高分析精度，获得最佳分析结果，应根据污水的成分变化范围选择重铬酸钾消解液的浓度。一般来讲，选择重铬酸钾消解液的浓度时，应考虑下列因素：污水COD的变化范围；污水氯离子含量；以及污水采样杯数（与量程有关）。在选择重铬酸钾消解液浓度时，一般应遵循以下原则：
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A、 若COD的检测范围相似且无严重氯离子干扰问题，应尽量使用采样杯数较大的
浓度配方，这样既可以提高仪器的分析精度又可以显著降低试剂的消耗； B、 一般情况采样杯数设成2杯。 C、 配方指示的COD量程应大于污水实际的变化范围，一般污水的COD值应在量程
的20-70%为宜；
D、 当污水氯离子含量超过3000mg/L时，最好设定采样杯数为1；
E、 若水样COD变化范围较大，请与怡文科技有限公司联系，由怡文公司的技术人
员为用户选择最佳浓度——采样杯数组合，实现量程的自动调整。
含硫酸汞重铬酸钾消解液的具体选择标准及配方参见表5-1。
COD常规检测范围(mg/L) 采样杯数设定 1/6K2Cr2O7 摩尔浓度* (mol/L) 水质稳定情况 平稳 平稳 平稳 平稳 平稳 平稳 平稳 平稳 平稳 平稳 平稳 平稳 平稳 平稳 平稳 平稳 不平稳 不平稳 不平稳 不平稳 K2Cr2O7 用量