（3）链转移和链终止 链转移包括向单体,共引发剂和H2等的转移，以【Cat】Et表示配位聚合的引发剂。链终止反应主要是醇，酸，胺，水等一些含活泼氢化合物于活性中心反应而使其失活。 单金属机理：荷兰化学家Cossee从单体和过渡金属中心原子漯河的稳定性出发，并根据分子轨道理论电子跃迁能量的估算，提出了带有一个空位的过渡金属原子为中心的正八面体单金属活性中心。
（1） 链引发 Ticl3与（C2H5）3Al形成一个Al3+为中心，Ti带有一个烷基，一个
空位和四个氯的无配位八面体活性中心。
丙烯分子被主引发剂吸附并发生极化和取向，进而利用π电子在八面体Ti原子上的“空位“上进行配位生成π络合物，随后π络合物由于受到各个原子所带不同电荷立的作用而发生位移，最后形成四元环过渡态，成而形成单体在Ti-C键之间的插入，并形成一个新的空位。丙烯分子上的甲基由于位阻效应而取向于非均相引发剂晶格所限制的外侧。 （2） 链增长 烃基受到较多氯离子的排斥，不够稳定，因而在下一个丙烯分子占据新
空位之前它又跳回到新空位上来，这样丙烯的配位和链增长就始终在原空位上进行，由此得到全同聚丙烯。
（3） 链终止 链转移和链终止反应于前面双金属机理类似 66．答：（1）假定：1.等活性假设：自由基活性于链长无关；自由基的活性只于独电子所在
的结构单元有关，而与该结构单元以外的链结构无关。2.长链假设:共聚物聚合度很大，链增长反应是消耗单体并决定共聚物组成的最主要过程。引发和终止对共聚物组成基本上无影响。3.稳态假设：自由基总浓度和两种自由基的浓度都不变。除了引发速率和终止速率相等外，交叉速率要相等。4.无解聚反应，即为不可逆聚合。
与推导自由基动力学方程时的基本假设区别在于不要求聚合度大。
(2) 引发剂 单体活性高，相应的自由基活性低。自由基活性低高，相应的单体活性低。自由基活性对自由基聚合反应的聚合速率影响更大。醋酸乙烯酯自由基的活性比苯乙烯自由基的活性大，因而醋酸乙烯酯聚合速率更高。
（3）自由机活性。
（4）活泼单体的速率常数小，因为自由基不活泼；不活泼单体的速率常数大，因为自由基活泼。
（5）包括共聚、共混和聚合物化学反应三种。
67. 答：1组：r1<1,r2<1有恒比点，组成曲线呈反S型，且呈点对称； 2组：r1r2<1,组成曲线不呈点对称；
3组：r1r2=1，r2>1,r1<1,组成曲线在恒比对角线下方； 4组：同第一组； 5组：同第1组； 6组：同第1组；
7组：组成曲线不呈点对称；
8组：r1<1,r2>1,r1r2=1,组成曲线在恒比点下方； 9组:同第8组。 68 解：（1）从文献报道看：氯乙烯-醋酸乙烯酯竞聚率为: r1=1.68, r2=0.23。
由于共聚物中醋酸乙烯酯的质量分数为15%，氯乙烯的质量分数为85%，则相应
的摩尔分数为：
f1=(0.85/62.5)/【0.85/62.5+（1-0.85）/86】=0.886 f2=1- f1=0.114
相应的共聚物组成为: F1=(r1f1+f1f2)/( r1f1+2f1f2+ r2f2)=0.932
W1平均值=（0.932*62.5）/（0.932*62.5+0.068*86）
=0.909
因此起始时M1单元（氯乙烯）在共聚物中所占的质量分数为90.9%，所占的摩尔
分数为93.2%。
（2）甲基丙烯酸甲酯—苯乙烯的的竞聚率为r1=0.46, r2=0.52。 共聚物中苯乙烯的质量分数为15%，则甲基丙烯酸甲