?3?2?0.0500?5.65?10又nS2O3 2??2n剩I2??Na2S.?9H2O1??3?3??1.771?10??2?0.0500?5.65?10??240.182????100%?71.50%
25.0010.00?500.00
18．化学耗氧量（COD）测定。今取废水样100.0 mL用H2SO4酸化后，加入25.00mL 0.01667mol.L-1 K2Cr2O7溶液，以Ag2SO4为催化剂，煮沸一定时间，待水样中还原性物质较完全地氧化后，以邻二氮杂菲-亚铁为指示剂，用0.1000mol.L-1 FeSO4溶液滴定剩余的K2Cr2O7，用去15.00 mL。计算废水样中化学耗氧量，以mg·L-1表示。
解：有关反应为：2Cr2O72? + 3C + 16 H+ ＝ 4 Cr3+ + 3 CO2 + 8 H2O`
Cr2O72? + 6 Fe2+ + 14 H+ ＝ 2 Cr3+ + 6 Fe2+ + 7 H2O`
故： 3 C~ 2 Cr2O72? 6 Fe ~ Cr2O72?
?COD??n总K2Cr2O7?n剩K2Cr2O7?V样?3?MO22
13??3?3?3?0.01667?25.00?10??0.1000?15.00?10???32?106?2???80.04(mg?L?1)
1001000
19．称取丙酮试样1.000 g，定容于250 mL容量瓶中，移取25.00 mL于盛有NaOH溶液的碘量瓶中，准确加入50.00 mL 0.05000 mol.L-1 I2标准溶液，放置一定时间后，加H2SO4调节溶液呈弱酸性，立即用0.1000 mol.L-1 Na2SO4溶液滴定过量的I2，消耗10.00 mL。计算试样中丙酮的质量分数。 解：有关反应为：CH3COCH3 + 3 I2 + 4 NaOH ＝ CH3COONa + 3 NaI + 3 H2O+ CHI3
I2 + 2 S2O32? ＝ 2 I? + S4O62?
故： 3 I2 ~ CH3COCH3 I2 ~ 2 S2O32?
?CHCOCH331n总I2?n剩I2?MCH3COCH33??100%
25.00m样?250.00??1?1??3?0.0500?50.00??0.1000?10.00??10?58.0732????100%?38.71%
25.001.000?250.00
20．称取含有Na2S和Sb2S5试样0.2000 g，溶解后，使Sb全部变为SbO33-后，在NaHCO3介质中以0.01000 mol.L-1 I2溶液滴定至终点，消耗20.00 m L；另取同样质量的试样溶于酸后，将产生的H2S完全吸收与含有70.00 mL相同浓度I2溶液中，以0.02000 mol.L-1 Na2S2O3溶液滴定过量的I2溶液，消耗10.00 mL。计算试样中Na2S和Sb2S5的质量分数。
解：(1) 在NaHCO3介质中：SbO33- + I2 + 6H+ ＝ 2 I? + Sb5+ + 3H2O
故： 2I2 ~ 2 SbO33- ~ Sb2S5
??Sb2S511cI2?VI2?MSb2S5?0.01000?20.00?403.86?10?3?2?100%?2?100%?20.20%
m样0.2000Na2S + 2 H+ ＝ H2S + 2 Na+
Sb2S5 + 10 H+ ＝ 5 H2S + 2 Sb5+ H2S + I2 ＝ S + 2 I? + 2 H+ I2 + 2 S2O32? ＝ 2 I? + S4O62?
故： H2S ~ Na2S Sb2S5 ~ 5 H2S H2S ~ I2 ~ 2 S2O32?
与H2S反应的I2的量：
1?n1?n总I?n剩I2???70.00??0.02000?10.0