??'??0.763?0.0591lg4.82??0.905(V) 210
6．在酸性溶液中用高锰酸钾法测定Fe2+时，KMnO4溶液的浓度是0.02484 mol·L-1，求用 (1)Fe；(2) Fe2O3；(3) FeSO4·7H2O表示的滴定度。
解：5 Fe2+ + MnO4? + 8 H+ ＝ 5 Fe3+ + Mn2+ + 4 H2O
故 MnO4? ~ 5 Fe2+ ~ 5 Fe ~ 5/2 Fe2O3 ~ 5 FeSO4·7H2O
5CKMnO4?MFe50.02484?55.85TFe/KMnO4?????0.006937(g?mL?1)
110001100050.02484?159.69TFe2O3/KMnO4???0.009917(g?mL?1)
21000TFeSO4?7H2O/KMnO4?50.02484?278.02??0.03453(g?mL?1) 11000
7. 称取软锰矿试样0.500 0g，在酸性溶液中将试样与0.6700g纯Na2C2O4充分反应，最后以0.0200 0 mol.L-1 KMnO4溶液滴定剩余的Na2C2O4，至终点时消耗30.00 mL。计算试样中MnO2的质量分数。 解：有关反应为：MnO2 + C2O42? + 4 H+ ＝ Mn2+ + 2 CO2 ? + 2 H2O
2MnO42? + 5 C2O42? + 16 H+ ＝ 2 Mn2+ +10 CO2 ? + 8 H2O
故： MnO2 ~ C2O42? 2MnO42? ~ 5C2O42?
ωMnO25???nC2O42??nMnO4???MMnO22????100%m样
?0.67000.02000?30.00?5?10?3????134.00???86.942????100%?60.86 %0.50008．称取褐铁矿试样0.4000g，用HCl溶解后，将Fe3+还原为Fe2+，用K2Cr2O7标准溶液滴定。若所用K2Cr2O7溶液的体积（以mL为单位）与试样中Fe2O3的质量分数相等。求K2Cr2O7溶液对铁的滴定度。 解： Cr2O72? + 6 Fe2+ + 14 H+ ＝ 2 Cr3+ + 6 Fe2+ + 7 H2O
1 6
0.4000?2?? ??c =
100?M1000Fe2O3TFe2?/CrO2??276c?MFe60.4?2?100055.85?????0.002798(g?mL?1) 110001100?6?159.691000
9．盐酸羟氨(NH2OH·HCl)可用溴酸钾法和碘量法测定。量取20.00 mL KBrO3溶液与KI反应，析出的I2用0.1020 mol.L-1 Na2S2O3滴定，需用19.61 mL。1 mL KBrO3溶液相当于多少毫克的NH2OH.HCl？ 解：有关反应为：BrO3? + 5 Br? + 6 H+ ＝ 3 Br2 + 3H2O Br2 +2 I? ＝ 2 Br? + I2
I2 + 2 S2O32? ＝ 2 I? + S4O62?
故：BrO3? ~ 3 Br2 ~ 3 I2 ~ 6 S2O32?
11?nSO2??0.1020?19.61?10?3236CKBrO??6?0.01667(mol?L?1) ?33VKBrO320.00?10NH2OH·HCl中―N‖氧化数为―-1‖，被氧化后生成―N2‖氧化数变为―0‖，∴1KBrO3～6 NH2OH·HCl，
?
T NHOH·HCl / KBrO = 6c (BrO3) × M(NH2OH·HCl)
= 6 × 0.01667 mol·L-1 × 69.49g/mol ×10-3 = 0.006950g·mL-1= 6.950（mg·mL-1）
2
3
10．称取含KI之试样1.000g溶于水。加10.00 mL 0.05000 mol.L-1 KIO3溶液处理，反应后煮沸驱尽所生
成的I2，冷却后，加入过量KI溶液与剩余的KIO3反应。析出的I2需用21.14 mL 0.1008 mol.L-1 Na2S2O3溶液滴定。计算试样中KI的质量分数。
解：有关反应为： 5I? + IO3? + 6 H+ ＝ 3 I2 + 3 H2O
I2 + 2 S2O32? ＝ 2 I? + S4O62?
故： 5 I? ~ IO3? ~ 3 I2 ~ 6 S2O32?
1???10.00?0.05000121.14?0.1008?5?nIO3??nSO2???MKI?????5?166.01623?6103103?????KI??100%??100%?12.02%m样1.000
11．将1.000g钢样中的铬氧化成Cr2O72-，加入25.00 mL 0.1000 mol.L-1 FeSO4标准溶液，然后用0.01800 mol.L-1 KMnO4标准溶液7.00 mL回滴剩余的FeSO4溶液。计算钢样中铬的质量分数。 答：有关反应为：Cr2O72? + 6 Fe2+ + 14 H+ ＝ 2 Cr3+ + 6 Fe2+ + 7 H2O
5 Fe2+ + MnO4? + 8 H+ ＝ 5 Fe3+ + Mn2+ + 8 H2O
故：2 Cr ~ Cr2O72? ~ 6 Fe2+ MnO42? ~ 5Fe2+
?Cr1nFe2??5nMnO??MCr43??100%
m样??1?0.1000?25.00?5?0.0180?7.00???10?3?52.00?3?100%?3.240%
1.000
12．10.00 mL市售H2O2（相对密度1.010）需用36.82 mL 0.02400 mol.L-1 KMnO4溶液滴定，计算试液中H2O2的质量分数。
解：5 H2O2 + 2 MnO4? + 6 H+ ＝ 5 O2 + 2 Mn2+ + 8 H2O 故：5 H2O2 ~ 2 MnO4?
55nMnO??MH2O2?0.02400?36.82?10?3?34.024?H2O2?2?100%?2?100%?0.7441%
m样1.010?10.00
13．称取铜矿试样0.6000g，用酸溶解后，控制溶液的pH为3.0~4.0，用20.00 mL Na2S2O3溶液滴定至终点。1mL Na2S2O3溶液相当于0.004175g KBrO3。计算Na2S2O3溶液准确浓度及试样中Cu2O的质量分数。 解：有关反应为：6 S2O32? + BrO3? + 6 H+ ＝ 3 S4O62? + Br- + 3 H2O
2Cu2+ + 2 S2O32? ＝ 2 Cu+ + S4O62?
故： 6 S2O32? ~ BrO3?
6 mol 167.01 g c?1?10-3 0.004175
6?0.004175?cNa2S2O3??0.1500(mol?L?1) ?31?10?167.01又 2 S2O32? ~ 2 Cu ~ Cu2O
??Cu2O11nSO2??MCu2O?20.00?0.1500?10?3?143.0923?2?100%?2?100%?35.77%
m样0.6000
14 现有硅酸盐试样1.000g，用重量法测定其中铁及铝时，得到Fe2O3 + Al2O3沉淀共重0.5000 g。将沉淀溶于酸并将Fe3+还原成Fe2+后，用0.03333 mol.L-1 K2Cr2O7溶液滴定至终点时用去25.00 mL。试样中FeO及Al2O3的质量分数各为多少？
解：有关反应为：Cr2O72? + 6 Fe2+ + 14 H+ ＝ 2 Cr3+ + 6 Fe2+ + 7 H2O` 故：6 FeO ~ 3 Fe2O3 ~ 6 Fe ~ Cr2O72?
??FeO?6cCrO2??VCrO2??MFeO2727m样?6?0.03333?25.00?10?3?71.84?100%??100%?35.92%
1.00又mFe2O31?6?c2??MFeO 2??VCr2O723Cr2O72?AlO?23?m共?mFe2O3m样?0.5000??100%??Al2O3?1?6?0.03333?25.00?10?3?159.692?100%?10.08%
1.000
15．称取含有As2O3与As2O5的试样1.500 g，处理为含AsO33-和AsO43-的溶液。将溶液调节为弱碱性，以0.05000 mol.L-1碘溶液滴定至终点，消耗30.00 mL。将此溶液用盐酸调节至酸性并加入过量KI溶液，释放出的I2再用0.3000 mol.L-1 Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗30.00mL。计算试样中As2O3与As2O5的质量分数。
解：有关反应： H3AsO3 + I2 + H2O ＝ H3AsO4 + 2 I? + 2 H+ (弱碱介质中) (1)
H3AsO4 + 2 I? + 2 H+ ＝ H3AsO3 + I2 + H2O (酸性介质中) (2)
I2 + 2 S2O32? ＝ 2 I? + S4O62? (3)
故： As2O3 ~ 2H3AsO3 ~ 2 I2 ??As2O311cI?VI.MAs2O3?0.05000?30.00?10?3?197.8422?2?100%??2?100%?9.89%
m样1.500又： As2O5 ~ 2 H3AsO4 ~ 2 I2 ~ 4 S2O32?
参与（2）式反应的H3AsO4也包括（1）生成的H3AsO4
??As2O5?1?1?MAs2O5?cS2O32??V2??cI?VI??S2O32222????100%
m样?1?3?3?1??0.3000?30.00?10?0.0500?30.00?10???229.84?2?2??100%?22.98%
1.500
16．漂白粉中的―有效氯‖可用亚砷酸钠法测定，现有含―有效氯‖29.00%的试样0.3000g，用25.00mL Na3AsO3溶液恰能与之作用。每毫升Na3AsO3溶液含多少克的砷？又同样质量的试样用碘法测定，需要Na2S2O3标准溶液(1 mL相当于0.01250 g CuSO4.5H2O)多少毫升？ 解：(1) Ca(OCl)Cl + Na3AsO3 ＝ CaCl2 + Na3AsO4
Ca(OCl)Cl + 2 H+ ＝ Cl2 + Ca2+ + H2O 故： Ca(OCl)Cl ~ Cl2~ Na3AsO3
?每毫升Na3AsO3含砷的克数?nNa3AsO3?MAsVNa3AsO3?nCl2?MAsVNa3AsO3
?0.3000?29.00%?74.92?0.003677(g?mL?1)
70.90?25.00
(2) Cl2 + 2 I? ＝ 2 Cl? + I2
I2 + 2 S2O32? ＝ 2 I? + S4O62? 2Cu2+ + 4 I? ＝ 2 CuI + I2
故： 2Cu2+ ~ I2 ~ 2 S2O32? 2 S2O32? ~ Cl2 2?249.69 g 2 mol 2 1
0.01250 V1 ? c (S2O32- ) V ? c (S2O32- ) n(Cl2 ) ?cSO?22?32?0.01250
2?249.69?V?2nCl2cS2O3?2?0.3000?29.00%?2?249.69?49.02(mL)
70.90?2?0.01250
17．分析某一种不纯的硫化钠，已知其中除含Na2S·9H2O外，还含Na2S2O3·5H2O有，取此试样10.00 g配称500 mL溶液。 （1）测定Na2S·9H2O和Na2S2O3·5H2O的总量时，取试样溶液25.00 mL，加入装有50 mL 0.05250 mol.L-1 I2 溶液及酸的碘量瓶中，用0.1010mol.L-1 Na2S2O3溶液滴定多余的I2，计用去16.91 mL。 （2）测定Na2S2O3·5H2O的含量时，取50 mL试样溶液，用ZnCO3悬浮液沉淀除去其中的Na2S后，取滤液的一半，用0.05000mol.L-1 I2溶液滴定其中Na2S2O3的计用去5.65 mL。
由上述实验结果计算原试样中Na2S·9H2O及Na2S2O3·5H2O的质量分数, 并写出其主要反应。
解：(1) 测Na2S2O3·5H2O涉及的反应：
I2 + 2 S2O32? ＝ 2 I? + S4O62?
故： I2 ~ 2 S2O32?
??Na2S2O3?5H2O?2cI2?VI2?MNa2S2O3?5H2Om样?2?500.00?100%
2?0.0500?5.56?10?3?248.19??100%?28.05P.0010.00?2?500.00
(2) 测Na2S·9H2O及Na2S2O3·5H2O涉及的反应：
2??
I2 + S ＝ 2 I+ S? I2 + 2 S2O32? ＝ 2 I? + S4O62?
故： I2 ~ S2? I2 ~ 2 S2O32? 与S2?及S2O32?反应的I2的量：
1n?n总I2?n剩I2?0.0525?50?10?3??0.1010?16.91?10?3?1.771?10?3(mol)
2?nS2??1nSO2??1.771?10?3(mol) 223