??'??0.763?0.0591lg4.82??0.905(V) 210
6.在酸性溶液中用高锰酸钾法测定Fe2+时,KMnO4溶液的浓度是0.02484 mol·L-1,求用 (1)Fe;(2) Fe2O3;(3) FeSO4·7H2O表示的滴定度。
解:5 Fe2+ + MnO4? + 8 H+ = 5 Fe3+ + Mn2+ + 4 H2O
故 MnO4? ~ 5 Fe2+ ~ 5 Fe ~ 5/2 Fe2O3 ~ 5 FeSO4·7H2O
5CKMnO4?MFe50.02484?55.85TFe/KMnO4?????0.006937(g?mL?1)
110001100050.02484?159.69TFe2O3/KMnO4???0.009917(g?mL?1)
21000TFeSO4?7H2O/KMnO4?50.02484?278.02??0.03453(g?mL?1) 11000
7. 称取软锰矿试样0.500 0g,在酸性溶液中将试样与0.6700g纯Na2C2O4充分反应,最后以0.0200 0 mol.L-1 KMnO4溶液滴定剩余的Na2C2O4,至终点时消耗30.00 mL。计算试样中MnO2的质量分数。 解:有关反应为:MnO2 + C2O42? + 4 H+ = Mn2+ + 2 CO2 ? + 2 H2O
2MnO42? + 5 C2O42? + 16 H+ = 2 Mn2+ +10 CO2 ? + 8 H2O
故: MnO2 ~ C2O42? 2MnO42? ~ 5C2O42?
ωMnO25???nC2O42??nMnO4???MMnO22????100%m样
?0.67000.02000?30.00?5?10?3????134.00???86.942????100%?60.86 %0.50008.称取褐铁矿试样0.4000g,用HCl溶解后,将Fe3+还原为Fe2+,用K2Cr2O7标准溶液滴定。若所用K2Cr2O7溶液的体积(以mL为单位)与试样中Fe2O3的质量分数相等。求K2Cr2O7溶液对铁的滴定度。 解: Cr2O72? + 6 Fe2+ + 14 H+ = 2 Cr3+ + 6 Fe2+ + 7 H2O
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0.4000?2?? ??c =
100?M1000Fe2O3TFe2?/CrO2??276c?MFe60.4?2?100055.85?????0.002798(g?mL?1) 110001100?6?159.691000
9.盐酸羟氨(NH2OH·HCl)可用溴酸钾法和碘量法测定。量取20.00 mL KBrO3溶液与KI反应,析出的I2用0.1020 mol.L-1 Na2S2O3滴定,需用19.61 mL。1 mL KBrO3溶液相当于多少毫克的NH2OH.HCl? 解:有关反应为:BrO3? + 5 Br? + 6 H+ = 3 Br2 + 3H2O Br2 +2 I? = 2 Br? + I2
I2 + 2 S2O32? = 2 I? + S4O62?
故:BrO3? ~ 3 Br2 ~ 3 I2 ~ 6 S2O32?
11?nSO2??0.1020?19.61?10?3236CKBrO??6?0.01667(mol?L?1) ?33VKBrO320.00?10NH2OH·HCl中―N‖氧化数为―-1‖,被氧化后生成―N2‖氧化数变为―0‖,∴1KBrO3~6 NH2OH·HCl,
?
T NHOH·HCl / KBrO = 6c (BrO3) × M(NH2OH·HCl)
= 6 × 0.01667 mol·L-1 × 69.49g/mol ×10-3 = 0.006950g·mL-1= 6.950(mg·mL-1)
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