(1)(2)(3)(4)·.(6)(7)+(5)(8)(9)
习 题 三
1．完成下列反应式：
NaCN？？H 2O(KOH) (2)CH3CH=CH2+HBr过 氧化物？500 CCl2+H 2O(3)CH3CH=CH2+Cl2？？2KOH(4)？+Cl2？醇(1)CH3CH=CH2+HBrNaI？？丙酮 PCl5NH3(6)CHCH-CH-CH？？33(5)CH3OHNBS？
AgNO3醇(7)(CH3)3CBr+KCN乙醇？(8)CH3CHCH3OH？CH3CHCH3Br(9)C2H5MgBr+CH3CH2CH2CH2CCH？
CH3COOH(10)ClCH=CHCH2Cl+CH3COONa？(11)HCCH+2Cl2NaCNCH2Cl(12)NH3？？C2H5ONaNaI？丙酮 -H 2O,OH？KOH(醇)？1mol？+？
2．用方程式表示CH3CH2CH2CH2Br与下列化合物反应的主要产物：
（1）KOH（水） （2）KOH（醇） （3）A：Mg，干醚 B： A的产物+HC≡CH （4）NaI/丙酮 （5）NH3 （6）NaCN （7）AgNO3（醇） （8）CH3C≡CNa （9）Na （10）HN（CH3）2 3．用化学方法区别下列各组化合物：
（1）CH3CH=CHCl CH2=CHCH2Cl 和 CH3CH2CH2Cl
（2）苄氯、氯苯和氯代环己烷
（3）1-氯戊烷，2-溴丁烷和1-碘丙烷
(4)ClCH2Cl、和 CH2CH2Cl
4．将下列各组化合物按反应速度大小排序：
（1） 按SN1反应
Br(a)CH3CH2CH2CH2Br，(CH3)3CBr(b)CH2CH2Br，，CH3CH2CHCH3CHCH3CH2Br，Br
（2） 按SN2反应
(a)CH3CH2CH2Br，(CH3)3CCH2Br，(CH3)2CHCH2Br(CH3)3CBr(b)CH3CH2CHCH3，CH3CH2CH2CH2Br，Br
5．将下列各组化合物按照消去HBr难易次序排列，并写出产物的构造式：
CH3(1)CH3CHCHCH3BrCH3CHBr(2)E1 反 应，CH3NO2，，O-CH3CH3CHBrCH3CHBrCH3CH3CHCH2CH2BrCH3CH3CCH2CH3BrCH3CHBr
6．预测下列各对反应中，何都较快？并说明理由。
CH3(1)CH3CH2CHCH2Br+CNCH3-CH3CH2CHCH2CN+Br-CH3CH2CH2CH2Br+CN-(2)(CH3)3CBr(CH3)2CHBrH 2OH 2OH 2OH 2OCH3CH2CH2CH2CN+Br-(CH3)3COH+HBr(CH3)2CHOH+HBrCH3OH+NaI(3)CH3I+NaOHCH3I+NaSHCH3SH+NaIH 2O(CH3)2CHCH2OH(4)(CH3)2CHCH2ClH 2O(CH3)2CHCH2OH(CH3)2CHCH2Br
7．卤烷与NaOH在水与乙醇混合物中进行反应，指出哪些属于SN1历程，哪些属于
SN2历程。
（1）产物的构型完全转化 （2）有重排产物
（3）碱浓度增加反应速度加快 （4）叔卤烷速度大于仲卤烷
（5）增加溶剂的含水量反应速度明显加快 （6）反应不分阶段，一步完成 （7）试剂亲核性愈强反应速度愈快
8．下列各步反应中有无错误（独立地看）？如有的话，试指出其错误的地方。
MgBr(1)CH3-CH=CH2干燥HOBrCH-CH-CHMg，CH3-CH-CH232(B)(A)BrOHOH
(2)CH2=C(CH3)2+HClCH3(3)Br(4)NBS(A)Br过 氧化物 (CH)CClNaCN33(B)(A)CH2OH(CH3)3CCNCH2BrNaOH,H 2O(B)OHKOH,醇(A)CH2-CH=CH-CH3CH2-CH-CH2=CH3Br
9．合成下列化合物：
(1)CH3-CH-CH3Br(2)CH3-CH-CH3Cl(3)CH3-CH-CH3Cl(4)CH3-CH-CH3Br(5)CH-CH=CH32CH3CH2CH2ClClCH3-C-CH3ClCH2-CH-CH2ClClCl(12)CH3CH3CH2-CH-CH2OHOHOHCH3-CH-CH2Br(6)CH3CH=CH2(7)1，2-二 氯乙烷（8）1，2-二 溴 乙烷?(9)丁二烯(10)乙炔Cl(11)CH2OHCH3已二 腈1,1-二氯乙烯,三 氯乙烯OHHC C-CH2OH1，1-二 氯乙烷1，1，2-三 溴 乙烷CH3
（13）1-溴丙烷2-己炔 10．2-甲基-2-溴丁烷、2-甲基-2-氯丁烷以及2-甲基-2-碘丁烷以不同速度与纯甲醇作用，得到相同的2-甲基-2-甲氧基丁烷、2-甲基-1-丁烯以及2-甲基-2-丁烯的混合物，试以反应历程简单说明上述结果。
11．某烃A，分子式为C5H10，它与溴水不发生反应，在紫外光照射下与溴作用只得到一种产物B（C5H9Br）。将化合物B与KOH的醇溶液作用得到C（C5H8），化合物C经臭氧化并在Zn粉存在下水解得到戊二醛。写出化合物A的构造式和各步反应式。 12．某开链烃A的分子式为C6H12，具有旋光性，加氢后生成相应的饱和烃（B）。（A）与溴化氢反应生成C6H13Br。试写出（A）、（B）可能的构造式和各步反应式，并指出（B）有无旋光性。
习 题 四
1. 预测下列化合物与卢卡斯试剂反应速度的次序。 (1)正丙醇 (2)2-甲基-2-戊醇 (3)二乙基甲醇 2. 比较下列各化合物在水中的溶解度，并说明其理由。 (1)CH3CH2CH2OH (2)CH2OH—CH2—CH2OH (3)CH3OCH2CH3 (4)CH2OH—CHOH—CH2OH 3. 区别下列各组化合物：
(1)CH2=CHCH2OHCH3CH2CH2OH`和CH3CH2CH2Cl
(2)CH3CH2CH(OH)CH3CH3CH2CH2CH2OH和 (CH3)3COH`
(3) α-苯乙醇 和 β-苯乙醇
OCH3(4)CH3OH和CH2OH
4. 分离下列各组化合物：
(1)乙醚中混有少量乙醇 (2)戊烷、1-戊炔和1-甲氧基-3-戊醇 (3)苯和苯酚 (4)环己醇中含少量苯酚 (5)苯甲醚和对甲苯酚 (6)β-萘酚和正辛醇 5. 7．比较下列各化合物的酸性强弱，并解释之。
OHOHNO2OHOH和
NO2NO2NO2
CH2OCH36. 乙二醇及其甲醚的沸点随相对分子质量的增加而降低，试解释之。
CH2OHCH2OHCH2OCH3CH2OCH3CH2OH沸点197C 沸点125C沸点84C
7. 如何能够证明在邻羟基苯甲醇(水杨醇)中含有一个酚羟基和一个醇羟基？ 8. 在下列化合物中，哪些能形成分子内氢键？哪些能形成分子间氢键？
(1)对硝基苯酚 (2)邻硝基苯酚 (3)邻甲苯酚 (4)邻氟苯酚 9. 比较下列各组醇和HBr反应的相对速率：
(1)苄醇、对甲基苯苄醇和对硝基苄醇 (2)苄醇、α-苯基乙烯和β-苯基乙醇
10. (1)3-丁烯-2-醇与HBr可能生成哪些产物？试解释之。 (2)2-丁烯-2-醇与HBr可能生成哪些产物？试解释之。 11. 写出下列化合物的脱水产物：
(1)CH3CH2C(CH3)2OH(3)CH2CHCH3OH+H,Al2O3,(2)(CH3)2CCH2CH2OHOHH2SO4,脱一分子水(4)CH2CHCH(CH3)2OHH+,