1.CH3CH3CHCH(CH3)2NO2NHC2H52.CH2CH2CHNH23.NCH3C2H54.CH35.H2NNHC6H56.+-(CH3)2CHN(CH3)3OH7.C6H5SO2NHCH38.Br+-N(CH3)3CI9.(CH3)2NNO
10.CH2CHCN11.(CH3)2NC12H25 +Br-12.+N2HSO4CH26H5
NNOH13.CH3CONH+-N2Cl14.CH315.16.CH3NNN(CH3)2NHNHCH3CH3
17. 间硝基乙酰苯胺 18. 甲胺硫酸盐 19. N-甲基-N-乙基苯胺 20. 对甲苄胺 21. 1,6-乙二胺 22. β-奈胺 23. 2-氨基-4-甲氨基已烷 24. N-环已基乙酰胺 25. 偶氮二异丁腈 26. 对二甲氨基偶氮苯磺酸钠 十、杂环化合物
1.O2.COOHNCH2CH34.BrCH3CH37.NNNH28.+NCH2CH310.+NO-OH11.N12.H3CNNCOOH5.OCOOCH2CH39.OCH36.NNH23.CH3OCH3CH3
14. α-噻吩磺酸 15. 糠醇 16. 碘化N,N-二甲基四氢吡咯
17. β-吲哚乙酸 18. 4-(对氨基苯磺酰胺基)-6-甲氧基嘧啶 19. 3-乙基异噁唑
习题二
1.用构造式表示下列各化合物经硝化后可能得到的主要一硝基化合物(一个或几个):
(1)C6H5Br(4)C6H5COOH(7)m-C6H4(OCH3)2(10)对甲苯酚(13)CN(11)(2)C6H5NHCOCH3(3)C6H5C2H5(6)(9)p-CH3C6H4COOHo-C6H4(OH)Br(5)o-C6H4(OH)COOH(8)m-C6H4(NO2)COOHCH3(12)OCH3
2.用化学方法鉴别下列各组化合物。 (1)苯乙烯、乙苯、苯乙炔 (2)苯、环已烷、环已烯 3.完成下列各反应式:
(1)CH3ClAlCl3CH3??SO2ClKMnO4H2SO4CH2Cl?AlCl3(5)+CH2CH2OHOHAlCl3??(4)2+Cl?OCClCH(CH3)2(2)CH3+?AlCl3(3)AlCl3?(6)(过量)+CH2Cl2AlCl3?
OOAlCl3CO?H2SO4?(7)+CH2CH2CCH3(8)KMnO4H+CH2CH3(9)+Br2SO3H(10)OHNO3H2SO4?CH3CClAlCl3??
光 ?C2H5OH,KOH?+H(CH3CO)2OAlCl3?NaOH300CBr2Fe??(11)浓H2SO4165C??
4.指出 并改正下列反应中的错误。(孤立的看)
(1)CH3CH2CH2Cl,AlCl3(A)NO2CH2CH2CH3CH2CH2CH2ClCl2,光(B)
NO2(2)CH2CH2,H2SO4(A)NO2KMnO4CH2CH3(B)CH2COOH
COCH3(3)CH3CH2Cl,AlCl3(A)COCH3CH2CH3Fe,Cl2(B)COCH3CHCH3Cl
5.将下列各组化合物按环上硝化反应的活泼性顺序排列。
(1)苯、甲苯、对二甲苯、间二甲苯 (2)苯、乙苯、氯苯、苯胺、苯甲酸
(3)苯酚、对硝基苯酚、2,4—二硝基氯苯、2,4—二硝基苯酚 (4)苯胺、乙酰苯胺、苯、硝基苯
CH2CH36.Br2Fe38%CH2CH3Br+Br<1%Br62%CH2CH3+CH2CH3
试写出上反应中各产物的活性中间体正离子的共振结构式,并解释为什么乙苯溴代时主要得到邻溴乙苯和对溴乙苯。
(CH3)2CCH2CH37.+(CH3)3CCH2ClAlCl3(主)而不是CH2C(CH3)3
试解释之,并写出反应历程。
8.指定原料合成下列化合物,无机试剂任选。 (1)由甲苯合成4—硝基—2—溴苯甲酸
(2)由邻硝基甲苯合成2—硝基—4—溴苯甲酸 (3)由间二甲苯合成5—硝基—1,3—苯二甲酸 (4)由苯甲醚合成4—硝基—2,6—二溴苯甲醚 (5)由苯合成间氯苯甲酸
(6)由苯合成3,5—二硝基苯乙酮
9.以苯、甲苯、萘以及其他必要试剂合成下列化合物:
(1)CHCH3(4)OO(7)O(5)NO2(2)H3CBr(6)CH2CH3(3)NO2SO3H正丙苯
10.根据氧化得到的产物,试推测原料芳烃的结构。
COOHCOOH(1)C8H10K2Cr2O7H2SO4COOH(2)C8H10[O]COOHCOOH(3)C8H10COOHCOOH(5)(4)C9H12COOHC9H12(6)C9H12COOHHOOCCOOH
11.三种三溴苯经过硝化后,分别得到三种、二种和一种一元硝基化合物。试推测原来三溴苯的结构并分别写出它们的硝化产物。
12.某不饱和烃的分子式为C9H8,它能和氯化亚铜氨溶液反应产生红色沉淀。化合物A催化加氢得到B(C9H12)。将化合物B用酸性重铬酸钾氧化得到酸性化合物C (C8H6O4) 。将化合物C加热得到D(C8H4O3)。若将化合物A和丁二烯作用则得到另一个不饱和化合物E,将化合物E催化脱氢得到2—甲基联苯。写出化合物A、B、C、D、E的构造式及各步反应方程式。
13..指出下列几对结构中,哪些是共振结构?
H(1)H3CH.....O.(2)....O..S和` ...O.H+O(4)CH3CCH3和 CH3H...O...H和 +HHOHCCH2CCH2CCH和 H3CH.....O.S+.....O.CCHHCCH2H(3)
14.回答下列问题:
(1)环丁二烯只在较低温度下才能存在,高于35K即(分子间发生双烯合成)转变为二聚体(
),已知它的衍生物二苯基环丁二烯有三种异构体。上述现象说明什么?写
出二苯基环丁二烯三种异构体的构造式。
(2)1,3,5,7—环辛四烯能使冷的高锰酸钾水溶液迅速褪色,和溴的四氯化碳溶液作用得到C8H8Br8。
(a)它具有什么样的结构?
(b)它是否可用
这两个共振结构式表示?
(c) 用金属钾和环辛四烯作用即得到一个稳定的化合物2K+C8H82-(环辛四烯二负离子)。
这种盐的形成说明了什么?预期环辛四烯二负离子将有臬的结构?
15.指出下列化合物中哪些具有芳香性?