cVMV浓?w?cV稀 V浓?稀 M?w5002.0??17.031000①V浓??66(ml)0.89?29% 5002.0??60.051000②V浓??57(ml)1.05?1009P02.0??98.081000③V浓??55.5(ml)1.84?96%n?
8、已知1mL某HCl标准溶液中含氯化氢0.004374g/mL，试计算：①该HCl溶液对NaOH的滴定度②该HCl溶液对CaO的滴定度。
解：HCl+NaOH==NaCl+H2O 2HCl+CaO==CaCl2+H2O
THCl/NaOH?MNaOH?0.004374?0.004799(g/ml)
MHClTHCl/CaO
MCaO??0.004374?0.003365(g/ml) MHCl?29、解： CaCO3 ~ 2HCl
n碳酸钙?
11nHCl?(0.2600?25?0.1225?13.00)?2.454(mmol)22 M碳酸钙?n碳酸钙100.09?2.454?10?3w碳酸钙??100%??100%?98.2%ms0.2500H2A=δHA-；pH=6.22
10、二元弱酸H2A，已知pH=1.92时，δ的pKa1和pKa2②HA-溶液的pH。 解：①pKa1=1.92，pKa2=6.22
（二元酸分布系数公式，两个相等处，一个极大值）
②pH?
第四章 酸碱滴定法
补充习题：下列各酸，哪些能用NaOH溶液直接滴定或分步滴定？哪些不能？如能直接滴定，各应采用什么指示剂？
时，δ
HA-=δA2-。计算：①H2A
1(pKa1?pKa2)?4.07 2(1) 甲酸(HCOOH) Ka=1.8×10-4
答：cKa＞10-8，可以直接滴定。可以采用酚酞指示剂 (2) 硼酸(H3BO3) Ka1=5.4×10-10
答：cKa1＜10-8，不可以直接滴定。
(3) 琥珀酸(H2C4H4O4) Ka1=6.9×10-5，Ka2=2.5×10-6
答：cKa1＞10-8，cKa2＞10-8，但Ka1/Ka2＜104。不能分步滴定，但可以直接一次性滴定。 (4) 柠檬酸(H3C6H5O7) Ka1=7.2×10-4，Ka2=1.7×10-5，Ka3=4.1×10-7
答：cKa1＞10-8，cKa2＞10-8，cKa3≈10-8但Ka1/Ka2＜104，Ka2/Ka3＜104。不能分步滴定，但可以直接一次性滴定。
(5) 顺丁烯二酸 Ka1=1.5×10-2，Ka2=8.5×10-7
答：cKa1＞10-8，cKa2≈10-8，且Ka1/Ka2＞104。可以分步滴定。 (6) 邻苯二甲酸 Ka1=1.3×10-3，Ka2=3.1×10-6
答：CKa1＞10-8，CKa2＞10-8，但Ka1/Ka2＜104。不能分步滴定，但可以直接一次性滴定。
1、解：NaOH吸收CO2，将部分转化为Na2CO3。
①滴定强酸，如果以甲基橙为指示剂，终点化学计量关系还是1:2，基本无影响。若以酚酞为指示剂，则碳酸钠不能完全作用为氯化钠，对结果有明显影响。
②滴定弱酸，NaOH能中和弱酸，Na2CO3不能中和弱酸，需要消耗更多的标准溶液，将带来正误差(分析结果偏高)。
2、答：硼砂溶于水将生成极弱酸硼酸和一元弱碱
B4O72- + 5H2O = 2H2BO3- + 2H3BO3
一元弱碱的Kb=Kw/Ka,硼酸=1.8×10-5，因此可以用盐酸准确滴定 而醋酸钠Kb极小，无法准确滴定。
氢氧化钠可以测定醋酸不能滴定硼酸同理。
补充习题：在下列何种溶剂中，醋酸、苯甲酸、盐酸及高氯酸的酸强度都相同？ ①纯水；②浓硫酸；③液氨；④甲基异丁酮 答：液氨(碱性溶剂是酸的均化性溶剂)
补充习题：下列溶剂中何者为质子溶剂？何者为无质子溶剂？若为质子溶剂，是酸性溶剂还是碱性溶剂？若为无质子溶剂，是偶极亲质子溶剂还是惰性溶剂？
①冰醋酸；②二氧六环；③乙二胺；④甲基异丁酮；⑤苯；⑥水；⑦乙醚；⑧异丙醇；⑨丙酮；⑩丁胺
答：质子溶剂：①③⑥⑧⑩；其中，酸性溶剂：①；碱性溶剂：③⑩
无质子溶剂：②④⑤⑦⑨；其中，偶极亲质子溶剂：④⑨；惰性溶剂：②⑤⑦
补充习题：有一碱液，可能是NaOH、Na2CO3、NaHCO3或其中两者的混合物。今用盐酸滴定，以酚酞为指示剂时消耗HCl的体积为V1，加入甲基橙，继续用盐酸滴定又消耗HCl的体积为
V2。当出现下列情况时，溶液各由哪些物质组成？
①V1＞V2＞0；②V2＞V1＞0；③V1=V2；④V1=0，V2＞0；⑤V1＞0，V2=0 答：①NaOH+Na2CO3； ②Na2CO3+NaHCO3；
③Na2CO3； ④NaHCO3； ⑤NaOH。 3、解：
①0.10mol/L NaH2PO4 两性物质溶液，
c?20Ka1；cKa2?20Kw[H?]?
cKa1Ka2Ka1?c6.9?10?3?6.2?10?8?0.10
6.9?10?3?0.10??2.0?10?5(mol/L)pH?4.70 注：此时公式中的Ka1和Ka2对应于磷酸的第一和第二步离解。
②0.05mol/L HAc和0.05mol/L NaAc混合溶液 缓冲溶液，用缓冲溶液公式计算
c碱pH?pKa?lgc酸0.05 ?4.76?lg0.05
?4.76
③0.1mol/L NaAc溶液 碱性溶液，按一元弱碱公式计算
[OH-]?cKb?cKwKa,HAc10?14 ?0.1?1.7?10?5 ?7.67?10?6(mol/L) [H?]?1.3?10?9(mol/L)pH?8.88
④0.10mol/L NH4CN，两性物质溶液，用最简公式计算
pH?1(pKa1?pKa2)21 ?(pKa,NH4??pKa,HCN) 21 ?(9.25?9.21)2 ?9.23
⑤0.10mol/L H3BO3，一元弱酸溶液，用最简公式计算
[H?]?cKa?0.10?5.4?10?10?7.35?10?6(mol/L) pH?5.13
⑥0.05mol/L NH4NO3，一元弱酸溶液，用最简公式计算
[H?]?cKa,NH??0.05?5.6?10?10?5.29?10?6(mol/L) 4
pH?5.28
4、已知水的离子积常数Ks=10-14，乙醇的离子积常数Ks=10-19.1，求： (1)纯水的pH和乙醇的pC2H5OH2。
(2)0.0100mol/LHClO4的水溶液和乙醇溶液的pH、pC2H5OH2及pOH、pC2H5O。(设HClO4全部离解) 解：(1)pH?11pKs?7.00 pC2H5OH2?pKs?9.5 522(2)因HClO4全部离解，故水溶液中：
pH=-lg0.0100=2.00，pOH=14.00-2.00=12.00 乙醇溶液中：
pC2H5OH2=-lg0.0100=2.00，pC2H5O=19.10-2.00=17.10
5、解：①HA的摩尔质量
nHA?(cV)NaOH
nHA?(cV)NaOH 0.0900?41.20?3??3.708?10(mo)l1000nHA?
mHAMHAMHAm1.250?HA??337.1(g/m)ol?3nHA3.708?10