m?Na2C2O4?0.2685?1?c?KMnO4????0.2004mol?L?1?5?M?1NaCO??V?KMnO?1?134.0?20.00?10?3?224?42?2? c?KMnO4??
3-25 测定Fe2O3，将其还原为Fe，在酸性条件下，（ 用c
2+
1?1?1c?KMnO4???0.2004?0.04008 mol?L-1 5?5?5??1-1
K2Cr2O7）=0.1257 mol·L K2Cr2O76溶液滴定，消耗K2Cr2O7 27.65 mL，计算用Fe2O3多少克？
2-解：6Fe2??Cr2O7?14H??6Fe3??2Cr3??7H2O
n??1?K2Cr2O7??nFe2??2n?Fe2O3? ?6???m?Fe2O3??1?11?c?K2Cr2O7??V?K2Cr2O7??M?Fe2O3???0.1257?27.65?10?3?159.69?0.2775?g? 2?62?
-1-1
3-26 用浓度为0.2500 mol· L KOH标准溶液，滴定浓度为0.02500 mol· L H3A溶液25.00mL以酚酞为指示剂，滴定至出现微红色时，耗去KOH标准溶液50.00 mL。求此反应的计量关系之比为多少?并写出反应方程式。
解： KOH?H3A?KH2A?H2O KOH?KH2A?K2HA?H2O KOH:H3A?2:1
第四章 习 题
4-1 计算溶液的pH值：
-1
（1） 25mL 0.10mol·LHAc；
-1
（2） 25mL 0.10mol·LNaAc；
-1-1
（3） 50mL 0.10mol·LHAc + 25mL 0.10mol·LNaOH；
-1-1
（4） 50mL 0.10mol·LH3PO4 + 25mL 0.10mol·LNaOH；
-1
（5） 25mL 0.1000mol·LH3PO4；
-1-1
（6） 50mL 0.10mol·LH3PO4 + 50mL 0.10mol·LNaOH；
-1-1
（7） 50mL 0.10mol·LH3PO4 + 75mL 0.10mol·LNaOH；
-1
（8） 0.10mol·L氨基乙酸。 解：⑴ H????caKa?0.10?1.75?10?5?1.32?10?3mol?L?1 pH?2.8 81.0?10?14?5.1 2?5.7?10?11?7.55?10?6mol?L?1 pOH⑵ OH?cbKb?0.10??51.75?10?????pH?8.87
⑶ HAc?NaOH?NaAc?H2O
反应完成后：nHAc?50?0.10?25?0.10?2.5mmol nNaAc?25?0.10?2.5mmol
pH?pKa?lgcb2.5?4.76?lg?4.76 ca2.5⑷ 体系中有H3PO4： nH3PO4?50?0.10?5.0mmol 体系中有NaOH：nNaOH?25?0.10?2.5mmol
nNaH2PO4c?NaH2PO4?2.5 pH?pKa1?lg?pKa1?lg?2.16?lg?2.16
??cH3PO4nH3PO42.5⑸ H??caKa1?0.1000?10?2.16?10?1.58mol?L?1 pH?1.58 ⑹ 体系中有H3PO4： nH3PO4?50?0.10?5.0mmol 体系中有NaOH：nNaOH?25?0.10?2.5mmol
??H3PO4?NaOH?NaH2PO4?H2O
?H???caKa2?0.10?10?7.21?10?4.26mol?L?1 pH?4.2 62⑺ nH3PO4?50?0.10?5.0mmol nNaOH?75?0.10?7.5mmol
设反应分步进行：
第一步： H3PO4?NaOH?NaH2PO4?H2O 初始浓度 7.5mmol 5.0mmol 0
终浓度 2.5mmol 0 5.0mmol
第二步： NaH2PO4?NaOH?Na2HPO4?H2O 初始浓度 5.0mmol 2.5mmol 0
终浓度 2.5mmol 0 2.5mmol
故反应后的产物为： NaH2PO4?Na2HPO4 的缓冲体系 pH?pKa1?lg⑻ Hc?Na2HPO4??pKa2?7.21 c?NaH2PO4?????Ka1Ka2?10?2.35?10?9.78?10?6.07mol?L?1 pH?6.0 7
4-2 写出下列物质水溶液的质子条件式：
（1）HAc；(2)NH3；(3)NH4Cl； (4)Na2CO3； (5)H3PO4。 解：⑴ H??Ac??OH?
?⑵ NH?4?OH
??????????⑶ H????NH???OH?
??4?-⑷ H??HCO3?2?H2CO3??OH?
???????⑸ H????HPO??2?HPO??3?PO???OH?
2?42?43?4?
-1-1
4-3 用0.1000 mol·LNaOH滴定0.1000 mol·L甲酸溶液，化学计量点的pH是多少？ 解： NaOH?HCOOH?HCOON?aH2O OH???spK?cb?w?Ka110?14?0.1000??4.75?10?5.28mol?L?1 pOHsp?5.2 8210 pHsp?8.72 pHep?9.0?pH?pHep?pHsp?9.0?8.72?0.28
Et?10pH?10?pH?csp?Kt?12?100.28?10?0.28?19.25???0.1000?10??2?12?1.38?10%0?0.01%5 3.9710?4-4 用0.5000mol·LHCl溶液滴定0.5000mol·L一元弱碱B(pKb=6.00)，计算化学计量点
-1
-1
的pH和化学计量点前后0.1%的pH；若所用溶液的浓度都为0.0200mol·L结果如何？ 解： HCl?B?HB?Cl
由于浓度相同，化学计量点时，应有 n?HB??nB? n?HB??99.%9n?HC?l； nCl??0.1%nB?
??-1
??????c?Na2HPO4?0.1%nB? pH?pKa1?lg?14.00-6.00?lg?5.00
c?NaH2PO4?99.9%n?HB? 化学计量点时，体系为0.2500mol?L的HB溶液，此时，cKa1>10。化学计量点后的
-1
???80.1%时，体系为HCl?HB，忽略HB的电离。 H?????0.1%c?HCl?VHCl VHCl?VB?
VHCl?VB??3.60 ?H???0.1%?20.5000?10 （mol?L） pH?3.60
-1
若溶液的浓度为0.0200mol?L,因为化学计量点前0.1%时，体系为缓冲体系，故pH仍为5.00。
化学计量点时：
-1
?H???caKa?1 ?0.0200?10?8.00?10?5.00mol?L?1 pH?5.0 02 化学计量点后0.1%时： H%c?HCl?V???0.1V?V?HClB?HCl?0.1%?0.0200 ?10?5.00 pH?5.002-1
从上面的计算结果可以看出，浓度为0.0200 mol?L的滴定，化学计量点前0.1%至化学计量点后的0.1%，pH没有发生突跃，故不能准确滴定。
-1
4-5 若标准溶液和试剂的浓度均为0.1mol·L，问下列滴定能否进行？若能，化学计量点的pH值为多少？应选择何种指示剂？
(1) HCl滴定NaAc(Ka(HAc)=1.8×10)； (2) HCl滴定NaCN(Ka(HCN)=6.2×10)；
-5
-10
??(3) NaOH 滴定HCOOH(Ka(HCOOH)=1.8×10)； (4) NaOH 滴定HCN(Ka(HCN)=6.2×10)；
-4
-10
??(5) NaOH 滴定有0.1mol·LNH4Cl存在下的HCl（Kb(NH3)?1.8?10）。
-1
??5K?10?14?8?9.2510解：⑴ Kb? <， 故不能准确滴定 ?cK??10bb?5Ka1.8?10