§3.3 熵，熵增原理根据任意可逆循环热温商的公式：δQr?0??T可分成两项的加和?211?Q?Qrr()a??()b?02TT移项得：2?Q?Qrr()?()a?1T?1Tb2说明任意可逆过程的热温商的值决定于始终状态，而与可逆途径无关，这个热温商具有状态函数的性质。33§3.3 熵，熵增原理熵的定义对微小变化?QrdS?T2T为系统的温度设始态1、终态2的熵分别为S1和S2，则：S2?S1??S??1?Qr()T单位：-1J·K熵的变化值可用可逆过程的热温商值来衡量。34§3.3 熵，熵增原理2. 克劳修斯不等式1→2为不可逆过程，2→1为可逆过程则有?211?Q?Qirr???02TT1ba?212?Q?Qrir??1TT?21?Qr??ST将两式合并得Clausius 不等式：2图3.3.5 不可逆循环?S…?21?QT> 不可逆= 可逆35§3.3 熵，熵增原理Clausius不等式?Q?S…?1T?QdS…T2> 不可逆= 可逆>不可逆= 可逆?Q是实际过程的热效应，T是环境温度。若是不可逆过程，用“>”号；可逆过程用“=”号，这时环境与系统温度相同。熵的变化值可通过设计可逆过程来计算。36