§3.4 pVT变化过程熵变的计算恒容变温过程?QV= dU = nCV,mdT?S??T2T1T2nCV,mdT?QrT2???nCV,mlnT1TTT1恒压变温过程?Qp= dH = nCp,mdT?S??T2T1T2nCp,mdT?QrT2???nCp,mlnT1TTT145§3.4 pVT变化过程熵变的计算恒温过程dU = 0 Q = –WdH=0V2p2Qr??Wr?nRTln??nRTlnV1p12?QQrr?S???1TTV2p2?nRln??nRlnV1p146§3.4 pVT变化过程熵变的计算例3.3 1mol理想气体在恒温下通过：(1)可逆膨胀(2)真空膨胀，体积增加到10倍，分别求?S、?Samb、?Siso。恒温1mol理气，V11mol理气，V2=10V1真空膨胀解：(1)恒温可逆膨胀Qr?WrV2?1?S???nRln?nRln10?19.14 J?KTTV1?Siso??Ssys??Samb?0故该过程为可逆过程47§3.4 pVT变化过程熵变的计算(2)真空膨胀熵是状态函数，始终态相同，系统熵变也相同，所以：?S?19.14 J?K但环境熵变为0，则：?1?Siso??Ssys??Samb?19.14 J?K?0故该过程为不可逆过程?148