?PbO2(s) + Pb(s) + 4H++2SO2= 2PbSO4(s) +2H2O 4已知：?Pb2+|Pb= -0.1263V， Pb2++ 2e?Pb
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?PbO2|Pb= +1.456V， PbO2(s)+4H++2e? Pb2++ 2H2O
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PbSO4(s)在298K时的溶度积为：Ksp=1.58310?8(浓度单位为mol·kg?1) 9．某金属M的氯化物MCl2是一强电解质，设下列电池：
M(s) |MCl2(1mol·kg-1)|AgCl(s) |Ag(s)
的电动势与温度的关系为：
E/V=1.200+4.00×105(t/℃) +9.00×107(t/℃)2
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25℃时的??(M2+|M)=－0.9636V，??(Cl|AgCl|Ag|)=0.2223V。F=96500C·mol1。
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(1) 写出电极反应与电池反应。
(2) 计算25℃时上述电池反应的E，?rGm，?rHm，?rSm及QR。 10．25℃时，下列电池的电动势为1.227V，
Zn(s)|ZnCl2 (m=0.005mol·kg1)|Hg2Cl2(s)|Hg(l)
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请解决如下问题：
(1) 写出该电池的电极反应和电池反应； (2) 求电池的标准电动势； (3) 计算?rGm。
11．正丁烷在298.15K、100 kPa时完全氧化
C4H10(g) + 13/2 O2(g) ─→ 4CO2(g) + 5H2O(l) mol1，?rSm=－432.7 J· K1·moll ?rHm=－2877 kJ·
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假定可以利用此反应建立起一个完全有效的燃料电池，试解决如下问题： (1) 计算298.15K时最大的电功。 (2) 计算298.15K时最大的总功。
(3)把反应设计成电池，写出电极反应并计算电池的电动势。
12．将氢电极插入某溶液并与饱和甘汞电极组成电池：Pt|H2(p?)|H+‖饱和甘汞电极；298K
时，测得其电池反应：
?1/2H2 + 1/2Hg2Cl2 → H+ + Cl+ Hg(l) ΔrHm= -6.35×104J·mol-1；
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电池的温度系数为4.0×10-4V·K-1。求溶液的pH值。已知??(甘汞)=0.2444 V。
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13．291K时下述电池：
Ag|AgCl|KCl(0.05mol·kg-1，γ±=0.84)‖AgNO3|(0.10mol·kg-1，γ±=0.72)|Ag 电动势E=0.4312 V，试求AgCl的溶度积Ksp。
14．下列电池：Pt|H2(p?)|H2SO4(aq)|O2(p?)|Pt，298K时E=1.228V，已知液体水的生成热
?(298K,H2O,l)= -2.851×105J·mol-1。 ?fHm （1）写出电极反应和电池反应； （2）计算此电池电动势的温度系数；
（3）假定273K～298K之间此反应的?rHm为一常数，计算电池在273K时的电动势。 15．计算298K时：1/2H2(g) + AgCl(s)→Ag(s)+HCl(aq)反应的标准平衡常数。已知：??(Ag+
|Ag)=0.799V；Ksp(AgCl)=1.8×10-10。
16．下列电池在298K时的电动势为0.2860V，Cd|CdI2(溶液) |AgI(s)|Ag，求离子的平均活
2+?度，已知?I?= -0.1522V，(Cd | Cd)= -0.4029V。 ?-| AgI | Ag17．298K时，电池Cd|CdCl2 (0.01mol·kg-1)|AgCl(s)|Ag 的电动势为0.7588V，标准电动势
为0.5732V。试计算CdCl2溶液中的平均活度系数。 电解与极化作用
1．电流密度j=0.01A·cm-2时，H2在Zn电极上的超电势η(H2)=0.76 V，若电解液中Zn2+的
活度为0.01，要使Zn2+在阴极上析出，而不使氢析出，求溶液的pH值应控制在什么范围(298K时??(Zn2+ | Zn) = -0.763V)。
2．实验测得酸性溶液（pH=1.0）中氢在铁上析出的极化曲线符合Tafel公式，得到a=0.7V, b=128mV，(电流密度的单位是A·cm-2)。试求外电流为1.0×10-4mA·m-2时氢在铁上析出的阴极超电势(?阴)，实际析出电势(?阴)，及交换电流密度(j0)。 3．298.2K、p?时，用铂做两电极电解浓度为1mol2dm-3的NaOH溶液： （1）两极产物是什么？写出电极反应方程式。 （2）电解时理论分解电压是多少?
??已知?O=0.401V，?Na= -2.714V +|Na|H+,HO224．298.2K，以铜为电极电解0.05 mol2dm-3CuSO4和0.001mol2dm-3H2SO4的混合溶液，H2在铜上的超电势为-0.23V，若H2气体压力为100kPa，求H2在铜上的析出电势。 5．溶液中Ni2+，Cu2+的活度均为1.00mol kg -1，298.15K电解时
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