热力学第一定律
一、选择题
1. 在100 ℃，101325 Pa下，1mol水全部向真空容器气化为100 ℃，101325 Pa的蒸气，则该过程 ( ) (A) ΔG<0,不可逆 (B) ΔG=0,不可逆 (C) ΔG=0,可逆 (D) ΔG>0,不可逆
2. 如图，将CuSO4水溶液置于绝热箱中，插入两个铜电极，以蓄电池为电源进行电解，可以看作封闭体系的是： ( ) (A) 绝热箱中所有物质 (B) 两个铜电极 (C) 蓄电池和铜电极 (D) CuSO4水溶液
3. 体系的下列各组物理量中都是状态函数的是： ( ) (A) T，p，V，Q (B) m，Vm，Cp，?V (C) T，p，V，n (D) T，p，U，W
4. 理想气体向真空膨胀，当一部分气体进入真空容器后，余下的气体继续膨胀所做的体积功： ( ?? ) (A) W > 0 (B) W = 0 (C) W < 0 (D) 无法计算
5. 在一个绝热刚瓶中，发生一个放热的分子数增加的化学反应，那么：( ) (A) Q > 0，W > 0，?U > 0 (B) Q = 0，W = 0，?U < 0 (C) Q = 0，W = 0，?U = 0 (D) Q < 0，W > 0，?U < 0
6. 对于封闭体系来说，当过程的始态与终态确定后，下列各项中哪一个无确定值： ( )
(A) Q (B) Q - W (C) W (当Q = 0时) (D) Q (当W = 0时)
7. 下述说法中，哪一种不正确： ( )
1
(A) 焓是体系能与环境进行交换的能量
(B) 焓是人为定义的一种具有能量量纲的热力学量 (C) 焓是体系状态函数
(D) 焓只有在某些特定条件下，才与体系吸热相等
8. 在等压下，进行一个反应 A + B→C，若?rHm > 0，则该反应一定是：( ?? ) (A) 吸热反应 (B) 放热反应 (C) 温度升高 (D) 无法确定
9. 某高压容器中盛有的气体可能是O2、Ar、CO2、NH3中一种，在298 K时由 5 dm3 绝热可逆膨胀到6 dm3，温度降低21 K，则容器中的气体是： ( ) (A) O2 (B) CO2 (C) NH3 (D) Ar
10. 下述说法中，哪一种正确： ( ) (A) 热容C不是状态函数 (B) 热容C与途径无关 (C) 恒压热容Cp不是状态函数 (D) 恒容热容CV不是状态函数
11. 热力学第一定律仅适用于什么途径： ( ) (A) 同一过程的任何途径 (B) 同一过程的可逆途径 (C) 同一过程的不可逆途径 (D) 不同过程的任何途径
12. 1 mol H2(为理想气体)由始态298 K、p被绝热可逆地压缩5 dm3，那么终态温度T2 与内能变化?U分别是： ( ) (A) 562K，0 kJ (B) 275K，-5.49 kJ (C) 275K，5.49 kJ (D) 562K，5.49 kJ
13. n mol理想气体由同一始态出发，分别经 (1)等温可逆；(2)绝热可逆两个过程压缩到达相同压力的终态，以H1和H2分别表示(1)和(2)过程终态的焓值，则：
( )
(A) H1 > H2 (B) H1 < H2 (C) H1 = H2 (D) 上述三者都对
2
14. 如图，A→B和A→C均为理想气体变化过程，若B、C在同一条绝热线上，那么?UAB与?UAC的关系是： ( ) (A) ?UAB > ?UAC (B) ?UAB < ?UAC (C) ?UAB = ?UAC (D) 无法比较两者大小
15. 一定量的理想气体，经如图所示的循环过程，A→B为等温过程，B→C等压过程，C→A为绝热过程，那么曲边梯形ACca的面积表示的功等于：( )
(A) B→C的内能变化 (B) A→B的内能变化 (C) C→A的内能变化 (D) C→B的内能变化
16. 反应 C(石墨) + ?O2→CO(g)，?H(298 K) < 0，若将此反应放于一个恒容绝热容器中进行，则体系： ( ) (A) ?T < 0，?U < 0，?H < 0 (B) ?T > 0，?U = 0，?H > 0 (C) ?T > 0，?U > 0，?H > 0 (D) ?T > 0，?U = 0，?H = 0
17. 已知反应B→A，B→C的等压反应热分别为?H1与?H2，那么A→C的?H3与它们的关系是： ( ) (A) ?H3 = ?H1 + ?H2 (B) ?H3 = ?H1 - ?H2 (C) ?H3 = ?H2 - ?H1 (D) ?H3 = 2?H1 - ?H2
18. 计算“反应热效应”时，为了简化运算，常假定反应热效应与温度无关，其实质是： ( )
(A) 状态函数之值与历史无关 (B) 物质的热容与状态无关 (C) 物质的热容与温度无关 (D) 反应前后体系的热容不变
19. 如图某循环过程：A→B是绝热不可逆过程；B→C是绝热可逆过程；C→A是恒温可逆过程，问在C→A过程中体系与环境交换的热QC-A： ( ) (A) QC-A > 0
3
(B) QC-A < 0 (C) QC-A = 0 (D) 不能确定
20. 在一绝热钢壁体系内,发生一化学反应，温度从T1→T2，压力从p1→p2，( )
(A) Q>0, W>0, ?U >0 (B) Q=0, W<0, ?U<0
(C) Q=0, W>0, ?U>0 (D) Q=0, W=0, ?U=021. 当理想气体反抗一定的外压做绝热膨胀时,则 ( ) (A) 焓总是不变的 (B) 热力学能总是不变的 (C) 焓总是增加的 (D) 热力学能总是减少的
22. 一定量的理想气体从同一状态分别经历恒温可逆膨胀,绝热可逆膨胀到具有相同压力的终态,终态体积分别为V1
, V2 ,则 ( )
(A) V1>V2 (B) V1< V2 (C) V1 = V2
(D) 不确定
23. 某化学反应在恒容、绝热、无其他功的条件下进行，体系的温度由T1升至T2，此过程系统的内能变化 （ ）
若此反应在恒容、恒温T1、无其他功的条件下进行，此过程系统的内能变化（ ） (A) 大于零 (B) 等于零 (C) 小于零 (D) 不能确定
24. 某理想气体从同一始态（p1，V1，T1)出发分别经绝热可逆压缩、绝热不可逆压缩到同一终态温度T2，则过程的功 （ ） (A) W1 > W2 (B) W1 < W2
(C) W1 = W2 (D) W1 与 W2 无确定关系
25. 在海拔2000米的高山上加热水，沸腾时，水的温度是： （ ） (A) 小于100度 (B) 等于100度 (C) 大于100度
26. 如果在压力大于101.325 kPa下加热水（高压容器内），水的沸点应是 （ ） (A) 大于100度 (B) 小于100度 (C) 等于100度
27. 在盛水槽中放置一个盛水的封闭试管，加热盛水槽中之水，使其达到沸点。试管中的水 （ ） (A) 会沸腾 (B) 不会沸腾
4
28. △H=Qp适用于下列哪个过程? （ ） (A) 理气从107 Pa反抗恒压105 Pa 膨胀到105 Pa (B) 101325 Pa下电解CuSO4 (C) 0 ℃、101325 Pa下冰融化成水
(D) 气体从298 K、101325 Pa可逆变化到373 K、101325 Pa
29. 当体系将热量传递给环境后，体系的焓 （ ） (A) 必定减少 (B) 必定增加 (C) 必定不变 (D) 不一定改变
30. 某绝热封闭体系在接受了环境所作的功之后，温度 （ ） (A) 一定升高 (B) 一定降低 (C) 一定不变 (D) 随接受功多少而定
31. 非理想气体进行绝热自由膨胀，下述答案中哪个错？ （ ） (A) Q=0 (B) W=0 (C) △U=0 (D) △H=0
32. 1 mol 单原子理气从298 K、202.65 kPa 经历①等温 ②绝热 ③等压 三条途径可逆
膨胀，体积增加到原来2倍，所作功分别为W1，W2，W3。绝对值大小的关系为: （ ）
(A) W1>W2>W3 (B) W3>W2>W1 (C) W2>W1>W3 (D) W3>W1>W2
33. 公式ΔU=Q－W适用于什么体系？ ( ) (A) 开放体系 (B) 封闭体系 (C) 孤立体系
第一定律的公式中，W代表什么功？ ( ) (A) 膨胀功 (B) 有用功 (C) 各种形式功之和 (D) 机械功 34. 在温度恒定的过程中，体系与环境之间能否产生热交换？ ( ) (A) 一定产生热交换 (B) 一定不产生热交换 (C) 不一定产生热交换 35. 下述说法中，哪些不正确？ ( ) (A) 理想气体经历绝热自由膨胀后，其热力学能变化为零 (B) 非理想气体经历绝热自由膨胀后，其热力学能变化不一定为零 (C) 非理想气体经历绝热自由膨胀后，其温度不一定降低
5
36. 下述说法中，哪一种正确？ ( ) (A) 完成同一过程，经任意可逆途径所做的功一定比经任意不可逆途径所做的功多 (B) 完成同一过程，经不同的可逆途径所做的功都一样多 (C) 完成同一过程，经不同的不可逆途径所做的功都一样多
(D) 完成同一过程，经任意可逆途径所做的功不一定比经任意不可逆途径所做的功多 37. 下述说法中，哪一种正确？ ( ) (A) 完成同一过程，只可能有一条不可逆途径
(B) 不可逆途径是指经该途径所产生的体系变化及环境变化均不能复原
(C) 不可逆途径是指经该途径所产生的体系变化可以复原，而环境变化不能复原 (D) 不可逆途径是指经该途径所产生的体系变化不能复原，而环境变化可以复原 下述说法中，哪一种正确？
(A) 完成同一过程，只可能有一条可逆途径
(B) 可逆途径是指经该途径所产生的体系和环境的变化均可复原 (C) 在可逆途径的每一微小变化中，强度因素不一定都相差得非常小 (D) 可逆途径不一定进行得非常缓慢
38. 1 mol某一理想气体在恒定外压为1.01 x 102 kPa下，从10升膨胀到16升，同时吸热125 J则此过程的ΔU为多少焦耳？ ( ) (A) －248 J (B) +842 J (C) －482 J (D) +482 J
39. 下述说法中，哪一种正确？ ( ) 第一定律说明，封闭体系的 (A) 吸热Q是状态函数 (B) 对外做功W是状态函数 (C) Q－W是状态函数 (D) 热力学能U是状态函数
40. 下述说法中，哪一种正确？ ( ) (A) 恒容吸热总比恒压吸热多 (B) 恒压吸热总比恒容吸热多
(C) 恒温可逆途径中吸热比恒温不可逆途径吸热多 (D) 恒温过程无热交换
6
(E) 任意可逆途径吸热比任意不可逆途径吸热都要多
41. 公式H=U+pV中，p表示什么含意？ ( ) (A) 体系总压力 (B) 体系各组分分压 (C) 1.01 x 102 kPa (D) 外压
对于封闭的热力学体系，下述答案中，哪一个正确？ (A) H > U (B) H = U
(C) H < U (D) H与U之间的大小不能确定
42. 对于凝聚相体系，压力p表示什么含意？ ( ) (A) 1 x 102 kPa (B) 外压
(C) 分子间引力总和 (D) 分子运动量改变量的统计平均值
43. 下列答案中，哪一个是公式H=U+pV使用的条件？ ( ) (A) 气体体系 (B) 封闭体系 (C) 开放体系 (D) 只做膨胀功
44. 下述说法中，哪一个是正确的？液体的温度越高，则 ( ) (A) 其所含的热量就越多 (B) 其分子的热运动越剧烈 (C) 其流动性越大 (D) 其焓值越大
45. 理想气体进行绝热自由膨胀后，下述答案中，哪一个不正确？ ( ) (A) Q = 0 (B) W = 0 (C) ΔU = 0 (D) ΔH = 0 (E) 都正确
46. 下述说法中，哪一种正确？ ( ) (A) 因为ΔH＝Qp，所以只有恒压过程中才有 ΔH
(B) 因为ΔH＝Qp， 所以Q具有状态函数的性质 (C) 因为ΔH＝Qp，所以在恒压过程中，焓不再是状态函数
(D) 因为ΔH＝Qp，所以在恒压过程中，体系与环境只有热交换而没有功的交换 (E) 都不正确
47. 下述说法中，哪一种正确？在只做膨胀功的封闭体系中 ( ) (A) 只有对于体系压力始终恒定不变的过程, 才有ΔH＝Qp
(B) 对于始态压力、终态压力等于恒定外压的过程，尽管变化过程中体系压力有变化，
7
仍存在ΔH＝Qp的关系
48. 一理想气体在恒外压1.01 x 102 kPa下从10升膨涨到16升，同时吸热125 J，则此过程的ΔH应为多少？ ( ) (A) ＋215 J (B) －125 J (C) －215 J (D) ＋125 J 49. 下述说法中，哪一个正确？恒压下，单组分体系的焓值随温度的升高而 (A) 增加 (B) 减少 (C) 不变 (D) 不一定
50. 下述说法中，哪一个正确？ ( ) (A) 理想气体的焦耳－汤姆森系数不一定为零 (B) 非理想气体的焦耳－汤姆森系数一定不为零
(C) 使理想气体的焦耳－汤姆森系数为零的p,T值只有一组 (D) 理想气体不能用作电冰箱的工作介质
51. 下述说法中，哪一种正确？ ( ) (A) 对于单组分单相体系，有C p, m－C v ,m= R (B) 对于单组分单相体系，有C p, m > C v ,m (C) 对于单组分单相体系，C p, m >0, C v ,m >0 (D) 在单组分体系的相变点，C p, m =0, C v ,m =0
52. 某体系经历一不可逆循环后，下述各答案中，哪些是错误的？ ( ) (A) Q = 0 (B) W = 0 (C) ΔU = 0 (D) ΔCp = 0 (E) ΔCv = 0
53. 压力为107 Pa的2 m3范德华气体进行绝热自由膨胀，直至体系内达到 5 x 106Pa压力时为止。此变化中，该气体做功为多少？ ( ?? ) (A) 2 x 106 Pa?m3 (B) 106 Pa?m3 (C) 105 Pa?m3 (D) 0
54. 理想气体从同一始态（p1,V1,T1）出发，分别经恒温可逆压缩和绝热可逆压 缩，环境所做功的绝对值分别为WT和WA。若压缩至同一终态体积V2，下述答案中哪一个正确？ ( ) (A) WT> WA (B) WT < WA
(C) WT = WA (D) WT与WA无确定关系 本题中，若压缩至同一压力，则上述答案中哪一个正确？(A)
8
55. 将某理想气体从温度T1加热到T2，若此变化为非恒容途径，则其热力学能 的变化ΔU应为何值？ ( ) (A) ΔU = 0 (B) ΔU = CV (T2－T1) (C) ΔU不存在 (D) ΔU等于其他值 本题中，QV应为何值？
(A) QV=0 (B) QV =CV(T2－T1) (C) QV不存在 (D) QV等于其他值
56. 将某理想气体从温度T1加热到T2，若此变化为非恒压途径，则其焓变ΔH 应为何值？ ( ) (A) ΔH =0 (B) ΔH =Cp(T2－T1) (C) ΔH不存在 (D) ΔH等于其他值 本题中，Qp应为何值？
(A) Qp =0 (B) Qp = Cp (T2－T1) (C) Qp不存在 (D) Qp等于其他值
57. 某理想气体进行等温自由膨胀，其热力学能变化ΔU应为何值？ ( ) (A) ΔU > 0 (B) ΔU < 0 (C) ΔU =0 (D) 不一定 本题中，该理想气体的焓变ΔH应为何值？ (A) ΔH >0 (B) ΔH < 0 (C) ΔH =0 (D) 不一定
58. 某理想气体进行绝热自由膨胀，其热力学能的变化ΔU应为何值？ ( ) (A) ΔU > 0 (B) ΔU < 0 (C) ΔU =0 (D) 不一定 本题中，该理想气体的焓变ΔH应为何值？ (A) ΔH >0 (B) ΔH < 0 (C) ΔH =0 (D) 不一定
59. 某理想气体进行绝热膨胀，其热力学能变化ΔU应为何值？ ( ) (A) ΔU > 0 (B) ΔU < 0 (C) ΔU =0 (D) 不一定
9
本题中，该理想气体的焓变ΔH应为何值？ (A) ΔH >0 (B) ΔH < 0 (C) ΔH =0 (D) 不一定
60. 某理想气体进行绝热恒外压膨胀，其热力学能变化ΔU应为何值？ ( ) (A) ΔU > 0 (B) ΔU < 0 (C) ΔU =0 (D) 不一定 本题中，该理想气体的焓变ΔH应为何值？ (A) ΔH >0 (B) ΔH < 0 (C) ΔH =0 (D) 不一定
61. 某气体在恒温热源T0下，自T1开始加热，并进行膨胀。此过程的ΔU应为 何值？ ( ) (A) ΔU > 0 (B) ΔU < 0 (C) ΔU =0 (D) 不一定 本题中，该理想气体的焓变ΔH应为何值？ (A) ΔH >0 (B) ΔH < 0 (C) ΔH =0 (D) 不一定
62. 公式pVg=常数，适用于什么变化？ ( ) (A) 任何气体的绝热变化 (B) 理想气体的任何绝热变化 (C) 理想气体的任何可逆变化 (D) 理想气体的绝热可逆变化
公式W膨＝CV (T1－T2)适用于什么变化？ (A) 任何气体的绝热变化 (B) 理想气体的任何绝热变化 (C) 理想气体的任何变化 (D) 理想气体的绝热可逆变化
63. 一个纯物质的膨胀系数a= 1/V(?V/ ?T)p = 1/T（T为绝对温度）,则该物质的 摩尔恒压热容Cp，下述答案中，哪一个正确？ ( ) (A) 与体积V无关 (B) 与压力p无关 (C) 与温度T无关
10
64. 若一气体的方程为pV=RT + ap(a>0), 则下述答案中，哪一个正确？ ( ) (A) (?U/?V)T=0 (B) (?U/?p)T=0 (C) (?U/?T)V=0 (D) (?U/?T)p=0
65. 某理想气体的g=Cp/Cv=1.40,则该气体应为何种气体？ ( ) (A) 单原子分子气体 (B) 双原子分子气体 (C) 三原子分子气体 (D) 四原子分子气体
66. 因为焓是状态函数，所以其值由状态决定。当某体系从状态1（T1,V1,p1） 经过变化到状态2（T2,V2,p2）时，下述哪个结论正确？ ( ) (A) ΔH=H2－H1 > 0 (B) ΔH=H2－H1 < 0 (C) ΔH=H2－H1 ? 0 (D) ΔH不一定为零
67. 非理想气体绝热恒外压膨胀时，应得到下述哪一个结论？ ( ) (A) 其温度一定升高 (B) 温度一定降低 (C) 其温度一定不变 (D) 都不一定
68. 下述答案中，哪一个可用于描述恒压途径? ( ) (A) p始＝p终＝C (B) p=C
(C) p外＝C (D) p=1.01 x 102 kPa
69. 在某物质的临界点，下述答案，哪一个正确？ ( ) (A) ΔH升华＝0 (B) ΔH溶化＝0 (C) ΔH蒸发＝0 (D) 都不为零
70. 对于反应物和生成物都是理想气体的化学反应，其ΔH与ΔU的关系如何
( )
(A) ΔH > ΔU (B) ΔH < ΔU (C) ΔH = ΔU (D) 大小不确定
71. 元素S的燃烧热与下列哪一种物质的标准生成热相等？ ( ) (A) SO (B) SO2 (C) SO3 (D) H2SO4 元素Cl的燃烧热为何值？
(A) HClO的生成热 (B) HClO4的生成热
(C) HCl的生成热 (D) Cl生成HCl水溶液的热效应
72. 氮气的键焓是断开N-N键后形成下列哪一种物质所需要的能量？ ( )
11
(A) 氮分子 (B) 氮原子 (C) 氮离子 (D) 氮蒸气 73. 一恒压反应体系，若产物和反应物的ΔCp>0,则此反应的热效应如何？
( )
(A) 吸热 (B) 放热 (C) 无热效应 (D) 不一定 74. 水在100 ℃，101.3 kPa下吸收潜热变为蒸汽。在此变化中，体系可做什么 功？ ( ) (A) 对环境做有用功 (B) 对环境做膨胀功 (C) 环境对体系做有用功 (D) 不能做任何功
二、判断题：
1. 因为Q,W不是系统的性质，而与过程有关,所以热力学过程中(Q－W)的值也应由具体过程决定。 ( × )
2. 在标准压力及指定温度下，任何稳定单质的生成焓值为零。 ( √ ) 3. 当理想气体反抗一定外压，作绝热膨胀时，内能总是减小。 ( √ ) 4. 在绝热过程中，系统所作的功只由系统的始末态决定。 ( √ ) 5. 内能是状态的单质函数，所以两个状态相同时，其内能值必然相同。 ( √ ) 6. 不可逆过程一定是自发过程。 ( × ) 7. 101325 Pa,100 ℃ 1 mol液态水经定温蒸发成水蒸气(若水蒸气可视为理想气体),因温度不变，所以ΔU = 0, ΔH = 0。 ( × )
8. n mol理想气体从同一始态出发，分别经一定温可逆膨胀过程和一绝热自由膨胀过程，其终态温度必定不同。 ( × ) 9. 水可以在定温定压条件下电解形成氧气和氢气，此过程中ΔH =QP。 ( × ) 10. 当热量由系统传给环境时，系统的内能必定减少。 ( × ) 11. 一定量的气体，从始态A变化到终态B,系统吸收100 J的热量，对外作功200 J, 这不符合热力学第一定律。 ( × ) 12. 理想气体的定压摩尔热容与定容摩尔热容之差为R。 ( √ ) 13. p1V1γ= p2V2γ的关系式只能用于绝热可逆过程。 ( × )
14. 理想气体是一个抽象概念，它要求气体分子间没有作用力，分子本身没有体积。 ( √ )
12
15. 化学反应的定容反应热与定压反应热的关系式ΔH=ΔU＋RTΔn中，Δn是指产物的总摩尔数与反应物的总摩尔数之差。 ( × )
16. 当系统的状态一定时，所有的状态函数都有一定的数值。当系统的状态发生变化时，所有的状态函数的数值也随之发生变化。 ( × ) 17. 因QP = ΔH，QV = ΔU，所以QP 与QV 都是状态函数。 ( × ) 18. 封闭系统在压力恒定的过程中吸收的热等于该系统的焓。 ( × ) 19. 状态给定后，状态函数就有一定的值，反之亦然。 ( √ ) 20. 状态函数改变后，状态一定改变。 ( √ ) 21. 状态改变后，状态函数一定都改变。 ( × ) 22. 恒温过程一定是可逆过程。 ( × ) 23. 汽缸内有一定量的理想气体，反抗一定外压做绝热膨胀，则△H=Qp=0。( × ) 24. 根据热力学第一定律，因为能量不能无中生有，所以一个系统若要对外做功，必须从外界吸收能量。 ( × ) 25. 系统从状态1变化到状态2，若ΔT=0，则Q=0，无热量交换。 ( × ) 26. 在等压下，机械搅拌绝热容器中的液体，使其温度上升，则ΔH=Qp=0。( × ) 27. 不可逆过程都是自发的；自发过程一定是不可逆的。 ( × ) 28. 理想气体的等温膨胀过程，ΔU=0，系统所吸收的热全部变成了功，这与Kelvin的说法不符。 ( × ) 29. CP恒定大于CV。 ( × )
热力学第二定律
一、选择题
1. 在-20 ℃及101325 Pa下，1 mol过冷水结冰则 ( ) (A) ΔS系统<0, ΔS环<0, ΔS总<0 (B) ΔS系统>0, ΔS环>0, ΔS总>0
13
(C) ΔS系统<0, ΔS环>0, ΔS总>0 (D) ΔS系统>0, ΔS环=0, ΔS总>0
2. 1 mol理想气体在298 K及101325 Pa下作定温可逆膨胀，若过程的ΔG为 -2983 J，则终态压力为 ( ) (A) 30396 Pa (B) 20295 Pa (C) 5066 Pa
3. 在两个热源之间工作的热机，下面说法中正确的是 ( ) (A) 以可逆热机的效率最大 (B) 可逆热机的效率为100% (C) 所有可逆热机效率相同
4. 1 mol某纯液体，在正常沸点时蒸发为蒸气，未发生改变的量是 ( ) (A) 内能 (B) 熵 (C) 吉布斯自由能
5. 理想气体作绝热自由膨胀时 ( ) (A) ΔS=0 (B) ΔG=0 (C) ΔU=0
6. 工作在25 ℃和100 ℃两个大热源的卡诺热机，其效率 ( ) (A) 20 % (B) 25 % (C) 75 % (D) 50 %
7. 在沸点时，液体沸腾的过程，下列各量中何者增加 ( ) (A) 摩尔内能 (B) 摩尔吉布斯自有能 (C) 摩尔熵
8. 可逆热机的效率最高，因此由可逆热机带动的火车： ( ) (A) 跑的最快 (B) 跑的最慢 (C) 夏天跑的快 (D) 冬天跑的快
9. 在一定速度下发生变化的孤立体系，其总熵的变化是什么？ ( ) (A) 不变 (B) 可能增大或减小 (C) 总是增大 (D) 总是减小
10. 理想气体在绝热条件下，在恒外压下被压缩到终态，则体系与环境的熵变： ( ) (A) ?S(体) > 0，?S(环) > 0 (B) ?S(体) < 0，?S(环) < 0 (C) ?S(体) > 0，?S(环) = 0 (D) ?S(体) > 0，?S(环) < 0
11. 2 mol理想气体B，在300 K时等温膨胀，W = 0时体积增加一倍，则其 ?S(J·K-1)为： ( )
(A) -5.76 (B) 331 (C) 5.76 (D) 11.52
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12. 如图，可表示理想气体卡诺循环的示意图是： ( )
(A) 图⑴ (B) 图⑵ (C) 图⑶ (D) 图⑷
13. 某体系等压过程A→B的焓变 H与温度 T无关，则该过程的： ( ) (A) ?U与温度无关 (B) ?S与温度无关 (C) ?A与温度无关 (D) ?G与温度无关
14. 等温下，一个反应aA + bB = dD + eE的 ?rCp = 0，那么： ( ) (A) ?H与T无关，?S与T无关，?G与T无关 (B) ?H与T无关，?S与T无关，?G与T有关 (C) ?H与T无关，?S与T有关，?G与T有关 (D) ?H与T无关，?S与T有关，?G与T无关
15. 下列过程中?S为负值的是哪一个： ( ) (A) 液态溴蒸发成气态溴
(B) SnO2(s) + 2H2(g) = Sn(s) + 2H2O(l) (C) 电解水生成H2和O2 (D) 公路上撤盐使冰融化
16. 25 ℃时，将11.2升O2与11.2升N2混合成11.2升的混合气体，该过程：
( )
(A) ?S > 0，?G < 0 (B) ?S < 0，?G < 0 (C) ?S = 0，?G = 0 (D) ?S = 0，?G < 0
17. 有一个化学反应，在低温下可自发进行，随温度的升高，自发倾向降低，这反应是： ( )
(A) ?S > 0，?H > 0 (B) ?S > 0，?H < 0 (C) ?S < 0，?H > 0 (D) ?S < 0，?H < 0
18. 吉布斯自由能的含义应该是： ( ) (A) 是体系能对外做非体积功的能量
(B) 是在可逆条件下体系能对外做非体积功的能量
15
(C) 是恒温恒压可逆条件下体系能对外做非体积功的能量 (D) 按定义理解 G = H - TS
19. 热力学基本方程 dG = -SdT + Vdp，可适应用下列哪个过程： ( ) (A) 298 K、标准压力下，水气化成蒸汽 (B) 理想气体向真空膨胀 (C) 电解水制取氢气
(D) N2 + 3H2=2NH3未达到平衡
20. 任一体系经循环过程回到始态,不一定为零的是 ( )
(A) ?G (B) ?S (C) ?U (D) Q
21. 理想气体混合过程中，下列体系的性质，不正确的是 ( )
(A) ?S>0 (B) ?H=0 (C) ?G=0 (D) ?U=0
22. 理想气体自由膨胀过程中 ( )
(A) W=0, Q>0, ?U>0, ?H>0 (B) W>0, Q=0, ?U>0, ?H>0 (C) W<0, Q>0, ?U=0, ?H=0 (D) W=0, Q=0, ?U=0, ?H=023. 理想气体向真空膨胀时 （ ）
(A) ?U=0,?S=0,?G=0 (B) ?U>0,?S>0,?G<0 (C) ?U=0,?S<0,?G>0 (D) ?U=0,?S>0,?G<024. H2和O2在绝热定容的体系中生成水,则 ( )
(A) Q=0, ?H>0, ?S孤=0(C) Q>0, ?U>0, ?S孤>0 (B) Q>0, W=0, ?U>0 (D) Q=0, W=0, ?S孤>0
25. 理想气体可逆定温压缩过程中，错误的有 ( ) (A) ?S体=0 (B) ?U=0(C) Q<0 (D) ?H=0
26. 1 mol N2在p1=101325 Pa，T1=298K，S1=191.5 J/K的初态，经可逆或不可逆的绝热
膨胀，使温度降到250 K。若N2可以看成是理想气体，比较这两过程，相同的量是 （ ）
(A) 终态体积V2 (B) 终态熵S2(C) 过程的?G (D) 过程的?H16
27. 在恒温恒压不作体积功的情况下，下列哪个过程肯定可以自发进行 （ ）
(A) ?H>0, ?S>0 (B) ?H>0, ?S<0
(C) ?H<0, ?S>0 (D) ?H<0, ?S<0 28. 1 mol理想气体经一定温可逆膨胀过程，则 （ ）
(A) ?G??A (B) ?G??A(C) ?G < ?A (D) 无法确定
29. 在-10 ℃和标准大气压下， 1 mol过冷的水结成冰时，下列表述正确的是（ ）
(A) ?G?0,?S体?0,?S环?0,?S孤?0(B) ?G?0,?S体?0,?S环?0,?S孤?0(C) ?G?0,?S体?0,?S环?0,?S孤?0(D) ?G?0,?S体?0,?S环?0,?S孤?0
30. 一列火车在我国的铁路上行驶，在下述哪种地理和气候下，内燃机的热效率最高？ （ ）
(A) 南方的夏天 (B) 北方夏天 (C) 南方冬天 (D) 北方冬天
31. 理想气体进行绝热不可逆膨胀，下述答案哪个正确？ （ ） (A) ΔS>0 (B) ΔS<0
(C) ΔS=0 (D) ΔS的正负不能确定
32. 熵增加原理可用于下列哪些体系： （ ） (A) 开放体系 (B) 封闭体系 (C) 绝热体系 (D) 孤立体系
33. 在标准压力p0和268 K时，冰变为水，体系的熵变ΔS为： （ ） (A) ΔS>0 (B) ΔS<0 (C) ΔS=0 (D) 无法确定
34. 在标准压力下，90 ℃的液态水气化为90 ℃的水蒸气，体系的熵变为：（ ） (A) ΔS体>0 (B) ΔS体<0 (C) ΔS体=0 (D) 难以确定
35. 在101.325 kPa下，385 K的水变为同温下的水蒸气，对于该变化过程，下列各式中正确的是 （ ） (A) ΔS体+ΔS环>0 (B) ΔS体+ΔS环<0
17
(C) ΔS体+ΔS环=0 (D) 无法确定
36. 理想气体在恒温下，经恒外压压缩至某一压力，此变化中体系的熵变△S体和环境的熵变△S环应为 （ ） (A) ΔS体>0，ΔS环<0 (B) ΔS体<0，ΔS环>0 (C) ΔS体>0，ΔS环=0 (D) ΔS体<0，ΔS环=0
37. 理想气体在绝热条件下，经恒外压压缩至稳态，此变化中体系的熵变△S体和环境的熵变△S环应为 （ ） (A) ΔS体>0，ΔS环<0 (B) ΔS体<0，ΔS环>0 (C) ΔS体>0，ΔS环=0 (D) ΔS体<0，ΔS环=0
38. 在101.325 kPa下，110 ℃的水变为110 ℃的水蒸气，吸收Qp，在该相变过程中下列哪个关系式不成立？ （ ） (A) ΔS体>0 (B) ΔS环不确定 (C) ΔS体+ΔS环>0 (D) ΔG体<0
39. 263 K的过冷水凝结成263 K的冰，则： （ ） (A) ΔS体<0 (B) ΔS体>0 (C) ΔS体=0 (D) 无法确定
40. 一个由气相变为凝聚相的化学反应在恒温恒容下自发进行，问下列各组答案中正确的是 （ ） (A) ΔS体>0，ΔS环<0 (B) ΔS体<0，ΔS环>0 (C) ΔS体>0，ΔS环=0 (D) ΔS体<0，ΔS环=0
41. 100 ℃、101325 Pa的1 mol水与100 ℃大热源接触，使其向真空容器中蒸发成100 ℃、101325 Pa的水蒸气，为判断过程的方向可用 （ ） (A) ΔU (B) ΔS总 (C) ΔA (D) ΔG
18
42. 在下列状态变化中，可用公式dU=TdS-pdV的是 （ ） (A) NO2气体缓慢膨胀始终保持化学平衡NO2= NO+0.5O2
(B) NO2气体以一定速度，解离出的NO+0.5O2总比平衡组成落后一步 (C) SO3气体在不解离为SO2+0.5O2 条件下膨胀 (D) 水在-10 ℃、101325 Pa下结冰
43. 体系经不可逆过程，下列哪个物理量一定大于零 （ ） (A) ΔU (B) ΔH (C) ΔS总 (D) ΔG
44. 判断在一个封闭的绝热刚性容器中的化学反应aA+bB→gG是否可自发进行，可用 （ ）
(A) ΔA判据 (B) ΔS判据 (C) ΔG判据 (D) (ΔS +ΔS环)判据
45. 1 mol纯液体在其正常沸点完全气化时，该过程增大的量是 （ ） (A) 蒸气压 (B) 汽化热 (C) 熵 (D) 吉布斯自由能
46. 热力学基本方程dG=-SdT+Vdp可适用下列哪一个过程 （ ） (A) 298 K, p0的水蒸发过程 (B) 理想气体向真空膨胀 (C) 电解水制取氢
(D) N2+3H2→2NH3未达平衡
47. 由热力学第二定律可知，在任一循环过程中 ( ?? ) (A) 功与热都可以完全相互转换
(B) 功可以完全转变为热，而热却不能完全转变为功 (C) 功与热都不能完全相互转变
(D) 功不能完全转变为热，而热却可以完全转变为功
48. 在绝热、恒压、W’=0的封闭系统内，发生下列化学过程：C2H5OH(l)+3O2(g)=2CO2(g)+3H2O(g) 此过程的W( C ); ΔrHm ( B ); ΔrUm ( C ); ΔrSm ( A ). (A) 大于零 (B) 等于零 (C) 小于零 (D) 无法确定 49. 在绝热、恒容、W’=0的封闭系统内，发生下列化学 过程：CH3OH(l)+1.5O2(g)=CO2(g)+2H2O(g)
此反应的ΔrUm( C ); ΔrHm( A ); ΔrSm( A ).
19
(A) 大于零 (B) 小于零 (C) 等于零 (D) 无法确定
50. 物质的量一定的双原子理想气体，经节流膨胀后，系统的压力明显下降，体积变大。此过程的ΔU( B ); ΔH( B ); ΔS( A ); ΔG( C ); ΔA( C )。 (A) >0 (B) =0 (C) <0 (D) 不能确定
51. 物质的量一定的某实际气体，向真空中绝热膨胀之后，系统的p与V之积变小，温度降低，则此过程的ΔU( C ); ΔH( B ); ΔS( A )。
(A) >0 (B) <0 (C) =0 (D) 不能确定 52. 在0 ℃，101.325 kPa的外压下，H2O(s) → H2O(l)
此过程的W( A ); ΔU( A ); ΔH( A ); ΔS( A ); ΔA( A ); ΔG( B )。
(A) >0 (B) =0 (C) <0 (D) 不能确定 53. 在环境压力恒定为101.325 kPa，温度为-10 ℃下的过冷水凝固成冰，已知 Δl→sCp,m(H2O )<0, H2O(l) → H2O(s), 此过程的ΔH( C ); ΔS体系( C ); 环境的熵变ΔSamb ( A ); 隔离系统的总熵变ΔSiso ( A ); W( C ); ΔG( C ). (A) >0 (B) =0 (C) <0 (D) 不能确定 54. 一个人精确地计算了他一天当中做功所需付出的能量，包括工作、学习、
运动、散步、读报、看电视，甚至做梦等等，共12800 kJ。所以他认为每天所需摄取的能量总值就是12800 kJ。这个结论是否正确？ ( ) (A) 正确 (B) 违背热力学第一定律 (C) 违背热力学第二定律
下述说法中，哪些不是热力学第二定律的结果？ ( ) (A) 熵是状态函数
(B) 一切熵增加的变化都是自发变化 (C) 耗散功是不可避免的
(D) “又要马儿跑，又要马儿只吃不拉”是不可能的 (E) 自然界不存在熵减少的过程 (F) 熵值不可能为负值
(G) 绝对零度下，完美晶体的熵值为零
20
55. 设范德华气体方程中，常数a和b均大于零。若用此气体作为工作介质进行卡诺循环时，其热力学效率与理想气体作介质时的热力学效率之比应为多少？( ) (A) 75 ％ (B) 100 ％ (C) (a2+b2)/(a+b)2 (D) (a+b)/(a2+b2)
两台不同形式的可逆热机，工作在两个相同的热源T1与T2之间，则这两台热机的热效率有何关系？ ( ) (A) 相等 (B) 不等 (C) 不一定相等
56. 过程A→B的热温商之和ΣδQ/T与过程B→A的热温商之和ΣδQ/T有何 关系？ ( ) (A) 相等 (B) 不等 (C) 不一定相等
57. 热温商表达式dQ/T中的Q是什么含义？ ( ) (A) 可逆吸热 (B) 该途径中的吸热 (C) 恒温吸热 (D) 该过程中的吸热
热温商表达式dQ/T中的T是什么含义？ ( ) (A) 体系的摄氏温度 (B) 体系的绝对温度 (C) 环境的摄氏温度 (D) 环境的绝对温度
58. 通过不同途径完成自状态A到达状态B的过程，下述各说法中哪一个正 确？ ( ) (A) 热温商之和各不相同 (B) 热温商之和都相同 (C) 热温商之和不一定相同
59. 体系由初态A经不同的不可逆途径到达终态B时，其熵变dS应如何？ ( ) (A) 各不相同 (B) 都相同 (C) 不等于经可逆途径的熵变 (D) 不一定相同
60. 下列表达式中，哪些是正确的？非理想气体经过一不可逆循环 ( ) (A) ΔS = 0 (B) dQ/T=0 (C) ΔS ≠0 (D) dQ/T≠0
61. 过程A→B的熵变ΔS应等于什么？ ( )
21
(A) DS=
òòòBABdQ/TdQ可逆/T(B) DS=(C) DS=(D) DS=
ABAdQdQ可逆òBA62. 对于可逆变化有DS=òBAdQR/T, 下述各说法中，哪一个正确？ ( )
(A) 只有可逆变化才有熵变 (B) 可逆变化没有热温熵
(C) 可逆变化熵变与热温商之和相等 (D) 可逆变化熵变为零 对于不可逆变化，有DS= (A) 不可逆变化没有熵变 (B) 不可逆变化只有热温商 (C) 不可逆变化热温商之和大于熵变 (D) 不可逆变化熵变大于热温商之和 63. 过程A→B的熵变DS òBAdQi/T, 下述各说法中，哪一个正确？ ( )
òBAdQ/T，对于可逆途径用等号；对于不可逆途径
用大于号。下述结论，哪一个正确？ ( ) (A) 完成过程A→B ，经可逆途径的ΔS1大于经不可逆途径的ΔS2 (B) ΔS1＝ΔS2
(C) ΔS1和ΔS2无必然联系
64. 非理想气体进行绝热可逆膨胀，下述答案中，哪一个正确？ ( ) (A) ΔS >0 (B) ΔS<0 (C) ΔS=0 (D) 不一定
非理想气体进行绝热自由膨胀，下述各组答案中，哪一个正确？ ( ) (A) ΔU>0, ΔS>0 (B) ΔU<0, ΔS<0 (C) ΔU=0, ΔS=0 (D) ΔU>0, ΔS<0 (E) ΔU<0, ΔS>0 (F) ΔU=0, ΔS>0 (G) ΔU>0, ΔS=0 (H) ΔU<0, ΔS=0 (I) ΔU=0, ΔS<0
65. 理想气体进行绝热不可逆膨胀，下述答案中，哪一个正确？ ( ) (A) ΔS>0 (B) ΔS<0
22
(C) ΔS=0 (D) ΔS的正负不一定
66. 欲知绝热不可逆变化的熵变，可以通过下列哪些途径求得？ ( ) (A) 始、终态相同的可逆绝热途径 (B) 始、终态相同的可逆非绝热途径 (C) 始、终态相同的任何可逆途径 (D) 始、终态相同的其他非可逆途径
(E) 始、终态相同的一条可逆绝热途径和其他若干条可逆途径
67. 1 mol理想气体在等温T下向真空膨胀，体积从V1变至V2，吸热为Q，其 熵变应如何计算？ ( ) (A) ΔS=0 (B) ΔS=Rln(V2/ V1) (C) ΔS=Q/T>0 (D) ΔS=R ln(p2/p1)
1 mol理想气体绝热向真空膨胀，体积从V1变至V2，其熵变应如何计算？( ) (A) ΔS=0 (B) ΔS=Rln(V2/ V1) (C) ΔS<0 (D) ΔS=Rln(p2/ p1)
68. 理想气体从同一始态出发，分别经（1）绝热可逆膨胀，（2）多次膨胀，达 到同一压力值p2，则熵变ΔS(1)和ΔS(2)之间有何关系？ ( ) (A) ΔS(1)> ΔS(2) (B) ΔS(1)< ΔS(2)
(C) ΔS(1)= ΔS(2) (D) ΔS(1)与ΔS(2)无确定关系
若两过程达到同一终态体积V2，则熵变ΔS(1)和ΔS(2)之间有何关系？ ( ) (A) ΔS(1)> ΔS(2) (B) ΔS(1)< ΔS(2)
(C) ΔS(1)= ΔS(2) (D) ΔS(1)与ΔS(2)无确定关系
69. 1 mol理想气体完成从V1、p1到V2、p2的过程后，其熵变应如何计算？( ) (A) 无公式可算
(B) ΔS=Cp, mln(V2/ V1) + CV, mln(p2/ p1) (C) ΔS=Rln(V2/ V1)
(D) ΔS=(Cp, m/CV, m) ln(p2/ p1)
70. 恒温下，将压力为p的0.8 mol氮气和压力为p的0.2 mol氧气混合为压力 为p的混合气。若设氮气和氧气均为理想气体，则其熵变应为何值？ ( ) (A) ΔS=0 (B) ΔS =0.4184 J?K－1
23
(C) ΔS=0.8368 J?K－1 (D) ΔS=4.184 J?K－1 (E) ΔS=8.368 J?K－1
71. H2和O2在绝热钢筒中反应生成水，则下述状态函数的增量何者为零？
( )
(A) ΔU=0 (B) ΔH=0 (C) ΔS=0 (D) ΔA=0 (E) ΔG=0
72. 下列公式中，哪些需要有“不做非体积功”的条件限制？ ( ) (A) ΔH=ΔU+Δ(pV) (B) DS=òdQR/T
(C) Δ Hp=Qp (D) ΔGT,p≥0作判据
73. 在封闭体系中，如果只有恒温条件存在，下列中哪些是成立的？ ( ) (A) ΔG=ΔH－TΔS (B) －ΔAT=W总 (C) ΔH=ΔU＋pΔV (D) ΔA=ΔU－TΔS
74. 恒温时，封闭体系中亥姆霍兹自由能的降低量－ΔA应等于什么？ ( ) (A) 等于体系对外做膨胀功的多少 (B) 等于体系对外做有用功的多少 (C) 等于体系对外做总功的多少
(D) 等于可逆条件下体系对外做总功的多少
75. 理想气体自状态p1V1T1恒温膨胀至p2V2T1 。此过程的ΔA与ΔG有什么关系？ ( ) (A) ΔA>ΔG (B) ΔA<ΔG (C) ΔA=ΔG (D) 无确定关系
76. 下述各式中何者是错误的？理想气体进行恒温膨胀 ( ) (A) ΔH=ΔU (B) ΔA<0 (C) ΔS>0 (D) 热容C=0 二、填空题
1. 298 K下，将两种理想气体分别取1 dm3进行恒温混合成1 dm3的混合气体，则混合前后的热力学性质变化情况为：
?U__0，?S__0，?G__0。2. 298 K下，将两种理想气体分别取1dm3进行恒温恒压混合，则混合前后的热力学性质
?U__0，?S__0，?G__0。24
变化情况为：
3. 1 mol 双原子理想气体由始态370 K、100 kPa分别经（1）等压过程；（2）等容过程；加热到473 K，则（1）、（2）两个过程下列物理量的关系是
Q1__Q2，W1__W2，?H1__?H2，?S1__?S24. 在有一个无摩擦无重量的绝热活塞的绝热圆筒内装有理想气体，圆筒内壁烧有电炉丝。当通电时气体就慢慢膨胀，这是个恒压过程，分别（1）选择理想气体为系统，
Q__; ?H__（2）选择理想气体和电炉丝为系统，Q__; ?H__。
5. 1 mol某理想气体绝热自由膨胀，体积由V1膨胀至V2, ΔS(体系)___。 6. 理想气体真空膨胀, W__, Q__, ?U__, ?H__。 7. 实际气体的绝热可逆膨胀, △U=W, Q__, ?S__。
8. 理想气体等温可逆膨胀, Q = -W； △G = △A = Wr, ?U__, ?H__, ?S(隔离)__。 9. H2(g)和O2(g)在绝热钢瓶中反应生成水, W__, QV__, ?U__。
10.H2(g)和Cl2(g)在绝热钢瓶中反应生成HCl(g), DA=DG, W__, Qp__, ?U__, ?H__。 11. H2O(l,273 K,101 kPa)≒H2O(s,273 K,101 kPa), Qp=DH, DA=Wr, ?G__。 12. H2O(l,373 K,101 kPa)≒H2O(g,373 K,101 kPa), Qp=DH=DvapHm(H2O), ?G__。 13. 在等温等压不做非膨胀功的条件下，下列反应达到平衡 3H2(g)+ N2(g)≒2NH3(g)DH=QP(等压) , DA=DG, ?U__(等温)。
14. 绝热恒压不作非膨胀功的条件下，发生了一个化学反应, DU=W, Q__。 15. 气相反应A(g)+B(g)→2C(g)在恒温恒压W’=0条件下可逆进行
?U??H, W__, ?G__, ?A__。
16. 气相反应A(g)+B(g)→2C(g)在恒温恒压W’=0条件下不可逆进行 ?U??H, Qp??H， W__。填空题答案： 1. =, =, = 2. =, ﹥; ﹤
25
3. ﹥; ﹥; =; ﹥
4. (1) Q=ΔH﹥0; (2) Q=0, ΔH﹥0 5. ﹥0 6. =0,=0,=0,=0 7. =0,=0 8. =0,=0,=0 9. =0,=0,=0 10. =0,=0,=0,=0 11. =0 12. =0 13. =0 14. =0 15. =0,=0,=0 16. =0
26
三、判断题：
1. 熵增加的放热反应是自发反应。 ( √ ) 2. 第二类永动机是从单一热源吸热而循环不断对外作功的机器。 ( × ) 3. 熵差ΔS就是过程的热温商。 ( × ) 4. 在孤立系统中发生的任何过程都是自发过程。 ( × ) 5. 可逆绝热过程必定是等熵过程。 ( √ ) 6. 同一物质，当温度升高时，熵值增大。 ( √ ) 7. 自发过程一定是不可逆过程。 ( √ ) 9. 孤立系统中的熵值总是有增无减。 ( √ ) 10. 系统的混乱度越大，则其熵值越大。 ( √ ) 11. 在两个不同温度的热源之间工作的热机以卡诺热机的效率最大。 ( √ ) 12. 卡诺热机的效率只与两个热源的温度有关而与工作物质无关。 ( √ ) 13. 在定温定压只作体积功的相变过程中，ΔG一定等于零。 ( × ) 14. 功可自发地全部变为热，但热不可能全部变为功。 ( × ) 15. 101325 Pa，100 ℃，1 mol液态水向真空蒸发为同温度同压力的水蒸气，因为过程是不可逆过程，所以ΔG不等于零。 ( × )
16. 2 mol理想气体定温向真空膨胀，体积由V1变到V2，由dU=δQ＋δW知，因p外=0，δW =0，又因dT=0，dU=0，所以δQ =0，再由公式 dU=TdS－pdV知：δQ =TdS，δW =pdV，所以可得到dS=0。 ( × ) 17. 在101325 Pa，－10 ℃的过冷水变为－10 ℃的冰，热效应为QP， ∵QP =ΔH相变，
则ΔS相变=ΔH相变/T 。 ( × ) 18. 非理想气体，经不可逆循环后体系的ΔS=0。 ( √ ) 19. 由热力学关系式dG=－SdT＋Vdp，
对于H2O（g）298K，101325Pa →H2O（l）298K，101325 Pa
∵ dT=0，dp=0 ∴ dG=0。 ( × ) 20. 气体定温膨胀时所吸收的热量全部用来对外作功，此即为从单一热源吸热并使之全部变为功的过程，但这与热力学第二定律矛盾，因此是不可能的。
( × )
27
21. 卡诺循环是由两个定温过程和两个绝热过程组成的。 ( × ) 22. 热从低温物体传向高温物体。 ( × ) 23. 可逆过程的熵永不减少。 ( × ) 24. 达平衡时，熵值最大，Gibbs自由能最小。 ( × ) 25. 系统的热力学能和体积恒定时，△S<0的过程不可能发生。 ( × ) 26. 熵增加的过程都是自发的。 ( × )
化学势
一、选择题
1. 在α, β两相中均含有A和B两种物质，达到相平衡时，下列各式正确的是（ ） (A) ????? (B) ?????ABBB???? (C) ?A??B (D) ?A??B 2. 纯液体在正常相变点凝固，则下列量减少的是 （ ） (A) S (B) G (C) 蒸气压 (D) 凝固热
3. 利用稀溶液的依数性可测定溶液的相对分子质量，其中常用来测定高分子溶质的相对分子质量的是 （ ） (A) 蒸气压降低 (B) 沸点升高 (C) 凝固点降低 (D) 渗透压
4. 在一完全封闭的恒温箱中，置有两杯液体，A杯为纯水，B杯为蔗糖水溶液。经足够长时间后结果是 （ ） (A) A杯液面下降直至A杯变成空杯，B杯在盛满液体后再溢出 (B) A杯液面下降， B杯盛满后不再变化 (C) B杯液面下降，直至最后只剩蔗糖结晶 (D) B杯液面下降至A杯装满后，不再变化
5. 液体A与液体B不相混溶，在一定温度T，当有B存在并且达到平衡时，液体A的气压为 （ ） (A) 与体系中A的摩尔分数成比例
28
(B) 等于T温度下纯A的蒸气压 (C) 大于T温度下纯A的蒸气压
(D) 与T温度下纯B的蒸气压之和等于体系的总压力
6. 称为化学势的表达式是 （ ）
??H???G?????(A) ?, (B) , (C) ??????n?n?n?i?T,p,nj?i?T,p,nj?i?T,V,nj7. 可同时称为偏摩尔量与化学势的偏微商是 （ ）
??H???G???G?(A) ?, (B) , (C) ???????V?T,p,nj??ni?T,p,nj??ni?T,p,nj8. 下列各式中，哪个是化学势 （ ）
??G???G???U???H?(A) ?, (B) , (C) , (D) ????????n?n?n?T??p,V,nj?i?T,V,nj?i?T,p,nj?i?T,p,nj9. 任一单组分体系，恒温下，其气(g)、液(l)态的化学势(μ)与压力(p)关系图正确是 （ ）
(A) (1) ； (B) (2) ； (C) (3) ； (D) (4) 10. n mol A与n mol B组成的溶液，体积为0.65 dm3，当xB = 0.8时，
A的偏摩尔体积VA = 0.090 dm3·mol-1，那么B的偏摩尔体积VB 为 （ ） (A) 0.140 dm3·mol-1 (B) 0.072 dm3·mol-1 (C) 0.028 dm3·mol-1 (D) 0.010 dm3·mol-1
11. 25 ℃时，A与B两种气体的亨利常数关系为kA > kB，将A与B同时溶解在某溶剂
中达溶解到平衡，若气相中A与B的平衡分压相同，那么溶液中的A、B的浓度为 （ ）
(A) mA < mB (B) mA > mB (C) mA = mB (D) 无法确定
12. 下列气体溶于水溶剂中，哪个气体不能用亨利定律 （ ） (A) N2 (B) O2 (C) NO2 (D) CO
29
13. 在恒温密封容器中有A、B两杯稀盐水溶液，盐的浓度分别为cA和cB(cA > cB)，放置足够长的时间后 （ ） (A) A杯盐的浓度降低，B杯盐的浓度增加 (B) A杯液体量减少，B杯液体量增加 (C) A杯盐的浓度增加，B杯盐的浓度降低 (D) A、B两杯中盐的浓度会同时增大
14. 在298.2 K、101325 Pa压力下，二瓶体积均为1 dm3的萘溶于苯的溶液，第一瓶中
含萘1 mol；第二瓶中含萘0.5 mol。若以μ1及μ2分别表示二瓶萘的化学势，则 （ ）
(A) μ1 > μ2 (B) μ1 < μ2 (C) μ1 = μ2 (D) 不能确定
15. 298 K、101.325 kPa下，将50 ml与100 ml浓度均为1 mol·dm-3 萘的苯溶液混合，混合液的化学势μ为 （ ） (A) μ = μ1 + μ2 (B) μ = μ1 + 2μ2 (C) μ = μ1 = μ2 (D) μ = ?μ1 + ?μ2
16. 挥发性溶质溶于溶剂形成的稀溶液，溶液的沸点会 （ ） (A) 降低 (B) 升高 (C) 不变 (D) 可能升高或降低
17. 冬季建筑施工时，为了保证施工质量，常在浇筑混凝土时加入盐类，为达到上述目的，现有下列几种盐，你认为用哪一种效果比较理想？ （ ） (A) NaCl (B) NH4Cl (C) CaCl2 (D) KCl
18. B物质在α相中浓度大于在β相中的浓度，当两相接触时 （ ） (A) B由α相向β相扩散 (B) B由β相向α相扩散 (C) B在两相中处于扩散平衡 (D) 无法确定。
30
19. 盐碱地的农作物长势不良，甚至枯萎，其主要原因是 （ ） (A) 天气太热 (B) 很少下雨 (C) 肥料不足 (D) 水分倒流
20. 化学反应若严格遵循体系的“摩尔吉布斯自由能－反应进度”的曲线进行，则该反应最终处于 （ ） (A) 曲线的最低点
(B) 最低点与起点或终点之间的某一侧 (C) 曲线上的每一点
(D) 曲线以外某点进行着热力学可逆过程
21. 下列过程都是等温等压和只做体积功的过程，哪种情况是△G=0？（(A) H2O(l,268 K,100 kPa)→H2O (s,268 K,100 kPa); (B) 在298 K,100 kPa时，H2(g)+Cl2(g)=2HCl(g); (C) 在298 K,100 kPa时，一定量的NaCl(s)溶于水中； (D) H2O (l,373 K,100 kPa)→H2O (g,373 K,100 kPa).
22. 下列过程哪种情况是μ(a)=μ(b)? (A) (a) H2O (l,373 K,100 kPa)与(b) H2O (g,373 K,100 kPa); (B) (a) H2O (l,373 K,200 kPa)与(b) H2O (g,373 K,200 kPa); (C) (a) H2O (l,374 K,100 kPa)与(b) H2O (g,374 K,100 kPa); (D) (a) H2O (l,373 K,100 kPa)与(b) H2O (g,373 K,200 kPa).
23. 下述体系组分B，有哪些具有假想的标准态 (A) 混合理想气体中的组分B (B) 理想液体混合物中的组分B (C) 稀溶液的溶剂
(D) 非理想混合液中的溶质
(E) 以摩尔分数浓标所表示的稀溶液中的溶质B (F) 质量摩尔浓度所表示的非理想液体混合物中的溶质B (G) 体积摩尔浓度所表示的非理想液体混合物中的溶质B
24. 在373.15 K和101325 Pa下水的化学势与水蒸气化学势的关系为 (A) μ(水)＝μ(汽) (B) μ(水)<μ(汽)
31
） （ ） （ ） （ ）
(C) μ(水)>μ(汽) (D) 无法确定
25. 关于偏摩尔量，下面的说法中正确的是 （ ） (A) 偏摩尔量的绝对值都可以求算 (B) 系统的容量性质才有偏摩尔量
(C) 同一系统的各个偏摩尔量之间彼此无关
(D) 没有热力学过程就没有偏摩尔量 26. 关于偏摩尔量，下面说法中不正确的是 （ ） (A) 摩尔量是状态函数，其值与物质的数量无关 (B) 系统的强度性质无偏摩尔量 (C) 纯物质的偏摩尔量等于它的摩尔量 (D) 偏摩尔量的数值只能为正数或零
27. 今有298 K, p的N2(状态I)和323 K, p的N2(状态II)各一瓶，问哪瓶N2的化学势大？ （ ）
(A) μ(I) >μ(II) (B) μ(I) < μ(II) (C) μ(I) =μ(II) (D) 不可比较
28. 98 K时，A, B两种气体在水中的亨利常数分别为k1和k2，且k1> k2，则当p1=p2时，A, B在水中的溶解量c1，c2的关系为 （ ） (A) c1> c2 (B) c1< c2 (C) c1= c2 (D) 不能确定
29. 在298 K, p下，两瓶含萘的苯溶液，第一瓶为2 dm3(溶有0.5 mol萘)，第二瓶为1 dm3(溶有0.25 mol萘)，若以μ(I) 和μ(II)分别表示两瓶中萘的化学势，则
（ ）
(A) μ(I) =10μ(II) (B) μ(I) =2μ(II) (C) μ(I) =0.5μ(II) (D) μ(I) =μ(II)
30. 在298 K, p下，苯和甲苯形成理想液体混合物，第一份溶液体积为2 dm3，苯的物质的量为0.25，苯的化学势为μ1，第二份溶液体积为1 dm3，苯的物质的量为0.5，苯的化学势为μ2，则 （ ） (A) μ1>μ2 (B) μ1<μ2 (C) μ1=μ2 (D) 不确定
32
31. 在298 K下，0.01 m的糖水的渗透压为π1，0.01 m食盐水的渗透压为π2，则 （ ） (A) π1>π2 (B) π1<π2 (C) π1=π2 (D) 不确定
32. 自然界中，有的高大树种可以长到100 m以上，其能够从地表供给树冠养料和水分的主要动力是 （ ） (A) 因外界大气压引起的树干内导管的空吸作用 (B) 树干中微导管的毛细作用 (C) 树内体液含盐浓度大，渗透压高
33. 下面陈述与稀溶液的依数性有关，正确的是 （ ） (A) 只有溶质不挥发的稀溶液才有这些依数性 (B) 所有依数性都与溶液中溶质的浓度成正比 (C) 所有依数性都与溶剂的性质无关 (D) 所有依数性都与溶质的性质有关
34. 关于亨利系数，下面的说法中正确的是 （ ） (A) 其值与温度、浓度和压力有关
(B) 其值只与温度、溶质性质和浓度标度有关 (C) 其值与溶剂性质、温度和浓度大小有关
(D) 其值与温度、溶剂和溶质的性质及浓度标度等因素都有关系
35. 在等质量的水、苯、氯仿和四氯化碳中分别溶入100 g非挥发性物质B，已知它们的沸点升高常数依次是0.52，2.6，3.85，5.02，溶液沸点升高最多的是（ ） (A) 氯仿 (B) 苯 (C) 水 (D) 四氯化碳
36. 两只各装有1 kg水的烧杯，一只溶有0.01 mol蔗糖，另一只溶有0.01 molNaCl，按同样速度降温冷却，则 （ ） (A) 溶有蔗糖的杯子先结冰 (B) 两杯同时结冰
(C) 溶有NaCl的杯子先结冰 (D) 视外压而定
33
37. 比较如下两筒氮气化学势的大小(?为逸度系数), 答案应为 ( )
(A) μ1> μ2 (B) μ1<μ2
(C) μ1=μ2 (D) 不能比较其相对大小
38. 等温等压下，A和B组成的均相体系中，若A的偏摩尔体积随浓度的改变而增加，则B的偏摩尔体积将 ( ) (A) 增加 (B) 减小
(C) 不变 (D) 随A和B的比例不同而不同
39. 在恒温抽空的玻璃罩中封入两杯液面相同的糖水和纯水。经历若干时间后，两杯液面的高度将是 ( ) (A) 糖水液面低于纯水液面 (B) 糖水液面等于纯水液面
(C) 糖水液面高于纯水液面 (D) 视温度而定
40. 集合公式Z＝?Zini 的成立须满足什么条件？ ( ) (A) 恒容恒熵 (B) 恒温恒容 (C) 恒熵恒压 (D) 恒温恒压 (E) 不需要任何条件
41. 糖可以顺利溶解在水中，这说明固体糖的化学势与糖水中糖的化学势比较，高低如何？ ( ) (A) 高 (B) 低 (C) 相等 (D) 不可比较
42. 重结晶制取纯盐的过程中，析出的NaCl固体的化学势与母液中NaCl的化学势比较，高低如何？ ( ) (A) 高 (B) 低 (C) 相等 (D) 不可比较
43. 过饱和溶液中溶质的化学势与纯溶质的化学势比较，高低如何？ ( ) (A) 高 (B) 低 (C) 相等 (D) 不可比较
44. 过饱和溶液中溶剂的化学势与纯溶剂的化学势比较，高低如何？ ( ) (A) 高 (B) 低 (C) 相等 (D) 不可比较
34
45. 溶液中组分A的化学势与纯组分B的化学势比较，高低如何？ ( ) (A) 高 (B) 低 (C) 相等 (D) 不可比较
46. 反应 3NO2(g）＋ H2O(l) ==2HNO3(l) + NO(g)在标准状态下进行，体系的压力应为多少？ ( ) (A) 1.01 x 102 kPa (B) 2.02 x 102 kPa (C) 3.03 x 102 kPa (D) 4.04 x 102 kPa
47. 混合理想气体中组分i的标准态与混合非理想气体中组分i的标准态相比较，其关系如何？ ( ) (A) 相同 (B) 不同 (C) 不一定相同 (D) 无关系
48. 为马拉松运动员沿途准备的饮料应该是哪一种？ ( ) (A) 白开水 (B) 兴奋剂 (C) 含适量维生素的等渗饮料 (D) 20 ％的葡萄糖水
(E) 高脂肪、高蛋白、高能量饮料
49. 下述各方法中，哪一种对于消灭蚂蝗比较有效？ ( ) (A) 用手拍 (B) 用刀切成几段
(C) 扔到岸边晾晒 (D) 扔到岸上向其身体撒盐
50. 海水不能直接饮用的主要原因是什么？ ( ) (A) 不卫生 (B) 含致癌物 (C) 有苦味 (D) 含盐量高
51. 沸点升高，说明在溶剂中加入非挥发性溶质后，该溶剂的化学势比未加溶质前如何变化？ ( ) (A) 升高 (B) 降低 (C) 相等 (D) 不一定
52. 上题所述过程中，溶质的化学势如何变化？ ( ) (A) 升高 (B) 降低 (C) 相等 (D) 不一定
53. 25 ℃时，0.01 m糖水的渗透压为p1，0.01 m食盐水的渗透压为p2，则p1与p2有何关系？ ( ) (A) p1 > p2 (B) p1 < p2
35
(C) p1 = p2 (D) 无确定关系
54. 恒压下，将分子量为50的二元电解质5 g溶于250 g水中，测得凝固点为－0.744 ℃。
问该电解质在水中的解离度为多少？（水的冰点降低常数Kf＝1.86）
(A) 100 % (B) 76 % (C) 27 % (D) 0
55. 下述说法中哪一个正确？在未平衡的多相体系中，组分i若在各相中的摩尔分数都相等，则 (A) 其在各相中的化学势相等 (B) 其在各相中的标准化学势相等 (C) 其在各相中的活度相等 (D) 其在气相中的蒸气压都相等 (E) 都不一定
56. 当某溶质溶于某溶剂中形成浓度一定的溶液时，若采用不同的浓标，则下列各说法中哪一个正确？ (A) 溶质的浓度数据相同 (B) 溶质的活度数据相同 (C) 溶质的活度系数相同 (D) 溶质的化学势数据相同 (E) 溶质的各标准态化学势数据相同
57. 在可逆途径中，体系的化学势将如何变化？ (A) 升高 (B) 降低 (C) 不变 (D) 不一定 二、填空题
1. 下列各种状态水的化学势 ，
(1) 298.15 K,100 kPa,0.05 mol/dm3乙醇的水溶液，μ1 (2) 298.15 K,100 kPa,0.01 mol/dm3乙醇的水溶液，μ2
(3) 298.15 K,100 kPa，纯水，μ3按由高到低的顺序排列为μ1__μ2__μ3
2. A和B形成理想溶液，已知373 K时纯A的蒸气压为133.32 kPa，纯B的蒸气压为66.66 kPa，与此二元形成平衡的气相中A的摩尔分数为2/3时，溶液中A的摩尔分数为（ ）
( )
( )
( ) ( )
36
3. 在298.15 K, 101.325 kPa时某溶液中溶剂A的蒸气压为pA，化学势为μA，凝固点为TA，上述三者与纯溶剂的pA* , μA* , TA* 相比有(填>,<,=); pA* ＿ pA， μA* ＿ μA， TA* ＿ TA
4. 某液体在温度为T时的饱和蒸气压为11732 Pa, 当0.2 mol的非挥发性溶质溶入0.8 mol的该液体中而形成溶液时。溶液的蒸气压为5533 Pa，假设蒸气可视为理想气体，则在该溶液中溶剂的活度系数是（ ）
5. 写出理想液态混合物任意组分B的化学势表达式( )
6. 氧气和乙炔气溶于水中的亨利系数分别是7.20×107 Pa·kg·mol-1和1.33×108 Pa·kg·mol-1。由亨利定律可知，在相同条件下( )在水中的溶解度大于( )在水中的溶解度。
7. 已知373 K时，液体A的饱和蒸气压为1×105 Pa，液体B的饱和蒸气压为0.5×105 Pa，设A和B构成理想液态混合物。则当A在溶液中的摩尔分数为0.5时，气相中A的摩尔分数为( )
8. 在恒温、恒压下，理想液态混合物混合过程的ΔmixV=( )，ΔmixH=( ), ΔmixS=( ), ΔmixG=( ), ΔmixU=( ), ΔmixA=( )。
9. 在101.325 kPa的大气压力下，将蔗糖在水中的稀溶液缓慢地降温，首先析出的为纯冰。相对于纯水而言，加入蔗糖将会出现：蒸气压( )；沸点( )；凝固点( )。 10. 已知二组分溶液中溶剂A的摩尔质量为MA，溶质B的质量摩尔浓度为mB则B的摩尔分数xB=( )。
11. 偏摩尔焓的定义式为( )。
12. 在温度T时，理想稀溶液中溶剂A的化学势可表示为?B?( ) 13. 在恒温恒压下，一切相变化必然是朝着化学势( )的方向自动的进行。 14. 理想气体混合物中任意组分B的化学势表达式( ) 15. 1 mol理想气体在T1, p1时的化学势为μ1，标准态化学势为μ势为μ2，标准态化学势为μ
20
10
。在T1, p2时的化学 )μ
10
。已知p2>p1，则μ2( )μ1，μ
0
2(
。
16. 25 ℃时气相反应CO(g)+0.5O2(g)=CO2(g)该反应的ΔG( ) ΔA, ΔU( ) ΔH。 17. 封闭体系恒温条件下发生一不可逆过程的热力学判据为 ( ), 达到热力学平衡时的热力学判据为( )。
18. 298 K, p0下，1 mol甲苯与1 mol苯混合形成理想液体混合物，混合过程的
37
ΔmixH=( ), ΔmixS=( )。
19. 298 K时将压力为 p0、1mol气态NH3溶解到大量组成为NH3:H2O=1:21的溶液中，已知此溶液上方NH3的蒸气分压为3600 Pa，则该转移过程的ΔG=( )。 填空题答案： 1. ﹥; ﹥; ﹥ 2. 1/2 3. ﹥; ﹥; ﹥ 4. 0.568
5. ?B???B?RTlnxB 6. 氧气；乙炔 7. 0.67
8. 0；0；﹥0；＜0；0；＜0 9. 下降；升高；降低 10. xB?mB/(mB?1/Mb) 11. HB?(?H/?nB)T,p,nC 12. ?A???A?RTlnxA 13. 减小
14. ???B??B?RTln(pB/p)
15. ﹥,= 16. ＜,﹥ 17. ΔA 三、判断题： 1. 化学势是广度性质的量。 2. 理想稀溶液中的溶剂遵从亨利定律，溶质遵从拉乌尔定律。 38 ( × ) ( × ) 3. 在相同的温度和压力下，稀溶液的渗透压仅与溶液中溶质的浓度有关而与溶质的性质 无关，因此，同为0.01 mol/kg的葡萄糖水溶液与食盐水溶液的渗透压相同。 ( × ) 4. 只有广度性质才有偏摩尔量。 ( √ ) 5. 理想混合气体中任意组分B的逸度就等于其分压力pB . ( √ ) 6. 因为溶入了溶质，故溶液的凝固点一定低于纯溶剂的凝固点。 ( × ) 7. 溶剂中镕人挥发性溶质，肯定会引起溶液的蒸气压升高。 ( × ) 8. 如同理想气体一样，理想掖态混合物中分子间没有相互作用力。 9. 一定温度下，微溶气体在水中的溶解度与其平衡气相分压成正比。 10. 任何一个偏摩尔量均是温度、压力和组成的函数。 11. 偏摩尔量都是状态函数。 ( × ) ( √ ) ( √ ) ( √ ) 12. 用化学势作为判据，可以解决相变化及化学变化的方向和限度。 ( √ ) 13. 偏摩尔体积的物理意义可表示为在恒温、恒压条件下，往体系中加入1mol物质之所引起体系体积的改变值。 ( × ) 14. 系统达到平衡时，偏摩尔量为一个确定的值。 ( × ) 15. 对于纯组分，化学势等于其吉布斯函数。 ( × ) 16. 在同一稀溶液中组分B的浓度可用xB、mB、cB表示，因而标准态的选择是不相同的，所以相应的化学势也不同。 ( × ) ( × ) 17. 水溶液的蒸气压一定小于同温度下纯水的饱和蒸气压。 18. 将少量挥发性液体加入溶剂中形成稀溶液，则溶液的沸点一定高于相同压力下纯溶剂剂的沸点。溶液的凝固点也一定低于相同压力下纯溶剂的凝固点。 ( × ) 19. 纯物质的熔点一定随压力升高而增加，蒸气压一定随温度的增加而增加，沸点一定随压力的升高而升高。 ( × ) 20. 理想稀溶液中溶剂分子与溶质分子之间只有非常小的作用力，以至可以忽略不计。 ( × ) ( × ) 21. 当温度一定时，纯溶剂的饱和蒸气压越大，溶剂的液相组成也越大。 22. 在一定的温度和同一溶剂中，某气体的亨利系数越大，则此气体在该溶剂中的溶解度也越大。 ( × ) 39 23. 在298K时0.01 mol·kg-1的蔗糖水溶液的渗透压与0.01 mol·kg-1的食盐水的渗透压相同。 ( × ) 24. 物质B在α相和β相之间进行宏观转移的方向总是从浓度高的相迁至浓度低的相。 ( × ) 25. 在相平衡系统中，当物质B在其中一相达到饱和时，则其在所有相中都达到饱和。 ( √ ) 26. 拉乌尔定律和亨利定律即适合于理想溶液，也适合于稀溶液。 ( × ) 27. 若A、B二组分混合物中A为易挥发组分，则xA(g)>xA(l)。 ( × ) 28. 若溶液中溶质服从亨利定律，则溶剂必服从拉乌尔定律。 ( √ ) 29. 溶液的化学势等于溶液中各个组分的化学势之和。 ( × ) 30. 在同一溶液中，若标准态规定不同，则其相应的相对活度也就不同。 ( √ ) 31. 在相同温度下，浓度都是0.01 mol kg-1的食糖和食盐水溶液的渗透压相等。( × ) 32. 稀溶液的沸点一定比纯溶剂高。 ( × ) 33. 在KCl重结晶过程中，析出的KCl(s)的化学势大于母液中的KCl的化学势。( × ) 34. 自然界中，风总是从化学势高的地域吹向化学势低的地域。 ( √ ) 35. 自然界中，水总是从化学势高的高地流向化学势低的低地。 ( × ) 36. 在相平衡体系中，组分i在其中一相的饱和蒸气压为p，则其在所有相中的饱和蒸气压都是p。 ( √ ) 化学平衡 一、选择题： 1. 加催化剂使化学反应的下列物理量中哪些不改变 ( ) A. 反应热 B. 平衡常数 C. 速率常数 2. 影响理想气体化学反应标准平衡常数K 的因素有 ( ) A. 压力 B. 温度 C. 催化剂 3. 设反应 A(s) = D(g) + G(g) 的?rGm (J·mol-1) = -4500 + 11(T/K)，要防止反应发生，温度必须 (A) 高于409 K (B) 低于136 K (C) 高于136 K而低于409 K (D) 低409 K 40 ( ) 4. 已知下列反应的平衡常数：H2(g) + S(s) = H2S(s) ① K1 ； S(s) + O2(g) = SO2(g) ② K2 。则反应 H2(g) + SO2(g) = O2(g) + H2S(g) 的平衡常数为 ( ) (A) K1 + K2 (B) K1 - K2 (C) K1·K2 (D) K1/K2 5. 下列叙述中不正确的是 ( ) (A) 标准平衡常数仅是温度的函数 (B) 催化剂不能改变平衡常数的大小； (C) 平衡常数发生变化，化学平衡必定发生移动，达到新的平衡 (D) 化学平衡发生新的移动，平衡常数必发生变化 6. 若反应气体都是理想气体，反应平衡常数之间有Ka=Kp=Kx的反应是 ( ) (1) 2HI(g) = H2(g) + I2(g) (2) N2O4(g) = 2NO2(g) (3) CO(g) + H2O(g) = CO2(g) + H2(g) (4) C(s) + CO2(g) = 2CO(g)。 (A) (1)(2) (B) (1)(3) (C) (3)(4) (D) (2)(4) 7. 某次会上关于KHF2这一化合物是否潮解发生争论，兰州工厂的A说不易潮解，长沙工厂的B说易潮解，你估计哪种说法正确 (A) 二人都对 (B) 二人都不对 (C) B对，A不对 (D) A对，B不对 8. 放热反应2NO(g) + O2(g) = 2NO2(g) 达平衡后，若分别采取① 增加压力；②减少NO2 的分压；③增加O2分压；④升高温度；⑤加入催化剂，能使平衡向产物方向移动的是 (A) ①②③ (B) ②③④ (C) ③④⑤ (D) ①②⑤ 9. 已知298 K时理想气体反应N2O4(g) →2NO2(g)的Kθ为0.1132。今在同温度且N2O4 (g) 及2 NO2 (g)的分压都为101.325kPa的条件下，反应将 (A) 向生成NO2的方向进行 (B) 正好达到平衡 （ ） ( ) ( ) 41 (C) 难以判断其进行方向 (D) 向生成N2O4的方向进行 10. 反应N2(g)+3H2(g)=2NH3(g) 可视为理想气体间反应，在反应达平衡后，若维持体系温度与压力不变，而与体系中加入惰性气体，则 (A) KP不变，平衡时的N2和H2的量将增强，而NH3的量减少 (B) KP不变，平衡时的N2、H2、NH3的量均不变 (C) KP不变，平衡时的N2和H2的量将减少，而NH3的量增加 (D) KP增加，平衡时的N2和H2的量将减少，而NH3的量增加 11. 某化学反应的△rHmθ(298 K) <0, △rSmθ(298 K)>0, △rCp,mθ(298 K)=0，则该反应的标准平衡常数Kθ是 (A) Kθ>1，且随温度升高而增大 (B) Kθ>1，且随温度升高而减少 (C) Kθ<1，且随温度升高而增大 (D) Kθ<1，且随温度升高而减少 Q12. 在等温等压下，当反应的DrGm=5 kJ mol-1时，该反应能否进行？ ( ) （ ） ( ) (A) 能正向自发进行 (B) 能逆向自发进行 (C) 不能判断 (D) 不能进行 13. 在T=300 K，反应A(g)+2B(g)=D(g) 的K0=1。在一抽成真空的容器中，通入A, B,及D三种理想气体，在300 K时，pA= pB=pD=100 kPa, 在此条件下，反应 ( ) (A) 从右向左自动进行 (B) 从左向右自动进行 (C) 反应处于平衡状态 (D) 条件不全无法判断 14. 某温度时，NH4Cl(s)分解压力是p0，则分解反应的平衡常数K0为 ( ) (A) 1 (B) 1/2 (C) 1/4 (D) 1/8 15. 在T=600 K的温度下，理想气体反应 ( ) 42 (1) A(g)?B(g)?D(g), K10?0.250?( C ) (2) D(g)?A(g)?B(g), K2 (3) 2A(g)?2B(g)?2D(g), K30?( B )(A) 0.25 (B) 0.0625 (C) 4.0 (D) 0.50 16. 对于理想气体间的反应，以各种形式表示的平衡常数中，其值与温度压力皆有关系的是 ( A) Kc (B) Kx (C) Kp (D) K 17. 下面的叙述中违背平衡移动原理的是 ( ) (A) 升高温度平衡向吸热方向移动 (B) 增加压力平衡向体积缩小的方向移动 (C) 加入惰性气体平衡向总压力增大的方向移动 (D) 降低压力平衡向增加分子数的方向移动 18. 在 T=380 K，总压 p=2.00 kPa，反应C6H5 C2H5(g) ≒C6H5 C2H3(g) + H2(g)的平衡系统中，加入一定量的惰性组分 H2O(g)，则反应的标准平衡常数K0( C )，C6H5 C2H5(g)的平衡转化率( A )，C6H5 C2H3(g)的摩尔分数 y(C6H5 C2H3) ( B )。 (A) 变大 (B) 变小 (C) 不变 (D) 条件不全无法确定 19. 温度恒定为400 K，在一个带活塞的气缸中，存在下列反应：A(g) + B(g) ≒D(g), 平衡时体积为V，压力为p，D气体的物质的量为n0(D)。 (1) 在恒温、恒压下，向上述平衡系统中，通入惰性气体C(g)，使系统的体积变大，达到新的平衡时D(g)的物质的量为n1(D)，则n1(D) ( C ) n0(D); (2) 将通入惰性气体后的平衡系统，恒温压缩 到原来的体积V，达到平衡态时，D(g)的物质的量为n2(D) 。则n2(D) ( A ) n1(D)。；n2(D) ( B ) n0(D)。 (A) ﹥ (B) = (C) ﹤ (D) 两者的关系无法确定。 20. 化学反应若严格遵循体系的“摩尔吉布斯自由能—反应进度”曲线进行，则该反应在 ( ) (A) 曲线的最低点 ( ) 43 (B) 最低点与起点或终点之间的某一侧 (C) 曲线上的每一点 (D) 曲线以外某点进行着热力学可逆过程 21. 有一理想气体反应A + B =2C，在某一定温度下进行，按下列条件之一可以用Δr Gm0直接判断反应方向和限度 (A) 任意压力和组成 (B) 总压101.325 kPa，物质的量分数xA= xB = xC =1/3 (C) 总压303.975 kPa，xA= xB = xC =1/3 (D) 总压405.300 kPa，xA= xB = 1/4，xC =1/2 22. 气相反应2NO + O2 = 2NO2在27 ℃时的Kp与Kc之比值约为 ( ) (A) 4 x 10-4 (B) 4 x 10-3 (C) 2.5 x 103 (D) 2.5 x 102 23. 实际气体反应的平衡常数Kf的数值与下列因素中的哪一个无关？ ( ) (A) 标准态 (B) 温度 (C) 压力 (D) 体系的平衡组成 24. 化学反应的平衡状态随下列因素当中的哪一个而改变 (A) 体系组成 (B) 标准态 (C) 浓度标度 (D) 化学反应式中的计量系数uB 25. 在相同条件下有反应式（1）A + B =2C, (2)1/2A + 1/2B = C，则对应于(1)(2)两式的标准摩尔吉布斯自由能变化以及平衡常数之间的关系为 (A) ΔrGm(1)0= 2ΔrGm(2)0, K10=K20 (B) ΔrGm(1)0 = 2ΔrGm(2)0, K10 =( K20)2 (C) ΔrGm(1)0=ΔrGm(2)0, K10= (K20)2 (D) ΔrGm(1)0=ΔrGm(2)0, K10 = K20 26. 反应CO(g) + H2O(g) = CO2(g) + H2(g)，在600 ℃、100 kPa下达到平衡后，将压力增大到5000 kPa，这时各气体的逸度系数为γ(CO2)=1.09， γ(H2)=1.10, γ(CO)=1.23, γ(H2O)=0.77。这时平衡点应当 (A) 保持不变 (B) 无法判断 (C) 移向右方（产物一方） (D) 移向左方（反应物一方） 27. 反应2NO + O2=2NO2的ΔrHm 为负值，当此反应达到平衡时，若要使平衡向产物方 ( ) ( ) ( ) ( ) 44 向移动，可以 (A) 升温加压 (B) 升温降压 (C) 降温升压 (D) 降温降压 ( ) 28. 反应C(s) ＋ 2H2(g) = CH4(g)在1000 K时的ΔrGm0＝19.29 kJ。当总压为101 kPa，气相组成是：H2 70 %、CH4 20 ％、N2 10 ％的条件下，上述反应 (A) 正向进行 (B) 逆向进行 (C) 平衡 (D) 不定 29. 在某温度下，一密闭的刚性容器中的PCl5(g)达到分解平衡，若往此容器中充入N2(g） 使系统压力增大二倍（此时体系仍可按理想气体处理），则PCl5(g）的离解度将 ( ) ( ) (A) 增大 (B) 减小 (C) 不变 (D) 视温度而定 二、填空题： 1. NH4HCO3(s)的分解反应为 NH4HCO3(s)= NH3(g) +CO2(g) +H2O (g) 现在两个容积相等的容器Ⅰ和Ⅱ中分别装有NH4HCO3(s)10 g和200 g，若两体系均在50 ℃下恒温达平衡，容器Ⅰ和Ⅱ的总压p1 和 p2的关系为p1 ＿ p2 2. 已知反应：2A(g)+D(g)?C(g)的标准平衡常数与温度的关系为： 00lnK0?3444.7/(T/K)?26.365则?rSm?( ), ?rHm?( ) 3. 对于反应CH4(g) + 2O2(g)≒ CO2(g) + 2H2O(g) (1) 恒压下，升高反应系统的温度，此反应的标准平衡常数K0( )， CO2(g) 的摩尔分数y(CO2)( )。假设反应的起始配料比n(O2)/n(CH4)=2。 (2) 在恒温下，增加反应系统的平衡压力，使其体积变小，这时K0( )， y(CO2)( )。 4. 设某一温度下，有一定量的PCl5(g)，在p0,体积为 1升的条件下达到平衡，离解度为50 ％，说明下列情况下，PCl5(g)的离解度? ( )？ (1) 使气体总压降低，直到体积为2升, ? ( ) (2) 恒压下通入N2，使体积增加到2升, ?( ) (3) 恒容下通入N2，使压力增加到2p0 , ?( ) (4) 通入Cl2，使压力增加到2p0，而体积仍为1升, ?( ) 45 填空题答案： 1. = 002. ?rSm??26.365R, ?rHm??3444.7R 3. (1) y(CO2)变小。 (2) K0不变，y(CO2)也不变。 4. (1) ? 增大; (2) ? 增大; (3)? 不变; (4)? 减小 三、判断题： 1. 标准平衡常数的数值不仅与方程式的写法有关，而且还与标准态的选择有关。( √ ) 2. 在给定温度和压力下发生的PCl5的分解反应，只须测定平衡时混合气体的密度就可以求知平衡常数了。 ( √ ) 3. 一个已达平衡的化学反应，只有当标准平衡常数改变时，平衡才会移动。( × ) 4. 某一反应的平衡常数是一个不变的常数。 5. ΔrGm0是平衡状态时Gibbs函数的变化值，因为ΔrGm0=-RTlnK0。 ( × ) ( × ) 6. 反应CO(g)+H2O≒CO2(g)+H2(g)，因反应前后气体分子数相等，所以无论压力如何变，对平衡无影响。 ( × ) 7. 在一定的温度和压力下，某反应的ΔrGm>0，所以要寻找合适的催化剂，使反应得以进行。 ( × ) ( × ) 8. 某反应的ΔrGm0 <0，所以该反应一定能正向进行。 9. 平衡常数值改变了，平衡一定会移动；反之，平衡移动了，平衡常数也一定改变。 ( × ) 10. 等温等压条件下，DrGm=?nBmB>0的化学反应一定不能进行。 ( × ) B11. 对于反应过程中温度、压力有变化的化学反应，就不能使用吉布斯自由能判据 (DrGm)T,P 0。 12. 所有标准平衡常数都是无量纲的。 ( × ) ( √ ) ( × ) 13. 化学反应亲和势愈大，自发反应趋势愈强，反应进行得愈快。 14. 平衡常数因条件变化而变化，则化学平衡一定发生移动；但平衡移动则不一定是由 46 于平衡常数的改变。 ( √ ) 15. 在确定的反应条件下，一个化学反应只有一个平衡态，标准态却可任意选定。 ( √ ) 16. 气相反应的平衡常数Kp只与温度有关。 ( × ) 17. 0 K时完整晶体的熵值为零，以此为基准，可以计算熵的绝对值。 ( × ) 18. 温度T时，Ka0＝1，说明这个反应在温度T、压力101.325 kPa的条件下已达到平衡。 ( × ) 19. 用化学方法测平衡常数，因为是测定已达平衡的物质浓度，所以不必像测定反应速率那样——采取措施使反应“冻结”。 ( × 47 )