上海市闵行区2019届高三上学期期末考试化学试题(解析版)

高三上学期期末考试化学试题

2-2-少一种;另一份加入BaCl2溶液,产生不溶于水的沉淀,说明至少含有SO4、SO3中的一2-3+

种;SO3具有还原性,而Fe具有氧化性,二者不能共存,

2-2+

A.根据以上分析可知,若溶液中阴离子只有SO4,根据电荷守恒,溶液中阳离子可能为Fe

(或K和Na),所以该溶液可能含有K,A正确; B.根据以上分析可知,溶液中可能含有SO42-,B正确;

C.根据以上分析可知,若溶液中含有SO32-,SO32-具有还原性,而Fe3+具有氧化性,二者不能共存,则一定不含Fe,若溶液中不含SO3,则一定含SO4,根据电荷守恒也不存在Fe3+,故一定不含Fe3+,C错误;

D.根据以上分析可知,另一份加入BaCl2溶液,产生不溶于水的沉淀,说明至少含有SO42-、SO32-中的一种,溶液中可能含有SO32-,D正确; 综上所述,本题选C。 二、综合分析题(共60分)

21.晶体硅是良好的半导体材料,多晶硅主要采用SiHCl3还原工艺生产。 (1)硅原子核外有_____种能量不同的电子。氯离子的核外电子排布式为

________________________。短周期主族元素中,氯元素及与其相邻元素的原子半径从大到小的顺序是________。

(2)从原子结构角度解释硅元素与氯元素的非金属性强弱________________________。 (3)900℃以上发生SiHCl3(g)+H2(g)Si(s)+3HCl(g)反应,平衡时H2的百分含量随温度、压强(P)变化如图(K为不同条件时得平衡常数)。从化学反应速率角度来说明上述反应已达到平衡状态_______。

3+

2-2-

+++

(4)若反应容器的容积为2L,10min后达到平衡,测得固体的质量增加了2.8g,则HCl的平均反应速率为______________。

(5)P1____P2(选填“>”、“<”或“=”);K1、K2、K3大小关系式为___________。

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【答案】(1). 5 (2). 1s2s2p3s3p (3). S>Cl>F (4). 氯和硅两元素同周期,电子层

数相同,质子数氯>硅,原子半径氯<硅,因此原子核对最外层电子的吸引能力氯>硅,得电

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高三上学期期末考试化学试题

子能力氯>硅 (5). 氢气的生成速率等于氢气的消耗速率(合理即给分) (6). 0.015mol/(L?min) (7). > (8). K1=K2

(1)根据硅原子核外电子排布为1s22s22p63s23p2,【分析】确定核外有多少种能量不同的电子。根据氯原子得1个电子变为氯离子,写出氯离子核外电子排布式;根据同一主族,从上到下,原子半径增大,同一周期,从左到右,原子半径减小规律比较S、Cl、F半径大小; (2) 同周期元素,从左到右,质子数越大,原子半径越小,原子核对最外层电子的吸引能力越强进行分析;

(3)化学平衡状态的特征是υ(正)=υ(逆)、各组分的浓度保持不变,据此进行分反应已达到平衡状态时,氢气的生成速率与氢气的消耗速率关系;

(4) 先计算出硅的变化量,据此求出n(HCl),根据υ(HCl)=?c/?t进行计算;

(5) 当温度不变时,压强由P2变为P1,氢气的百分含量增大,说明平衡左移,据此分析P1与P2的关系;平衡常数只是温度的函数,据此进行分析。

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【详解】(1) 硅原子核电荷数为14,核外电子排布为1s2s2p3s3p,据此可知硅原子核外22625

有5种能量不同的电子;氯原子核电荷数为17,核外电子排布为1s2s2p3s3p,氯原子得22626

一个电子变为氯离子,氯离子的核外电子排布式为1s2s2p3s3p;短周期主族元素中,氯

元素及与其相邻元素的原子分别为硫和氟,同一主族,从上到下,原子半径增大,同一周期,从左到右,原子半径减小,半径从大到小的顺序是S>Cl>F;

22626

综上所述,本题答案是:5,1s2s2p3s3p,S>Cl>F。

(2) 氯和硅两元素同周期,电子层数相同,质子数氯>硅,原子半径氯<硅,因此原子核对最外层电子的吸引能力氯>硅,得电子能力氯>硅,所以氯元素的非金属性强于硅元素; 综上所述,本题答案是:氯和硅两元素同周期,电子层数相同,质子数氯>硅,原子半径氯<硅,因此原子核对最外层电子的吸引能力氯>硅,得电子能力氯>硅。

(3)化学平衡状态的特征是υ(正)=υ(逆) 、各组分的浓度保持不变,所以上述反应已达到平衡状态时,氢气的生成速率等于氢气的消耗速率;

综上所述,本题答案是:氢气的生成速率等于氢气的消耗速率(合理即给分)。

(4) 根据SiHCl3(g)+H2(g)Si(s)+3HCl(g)可知,10min后达到平衡,测得固体硅的质量增加10min)= 了2.8g,即0.1mol,生成n(HCl)=0.3mol,所以HCl的平均反应速率为0.3mol/(2L×0.015mol/(L?min);

综上所述,本题答案是:0.015mol/(L?min)。

(5)当温度不变时,压强由P2变为P1,氢气的百分含量增大,说明平衡左移,增大压强平

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K2所处温度相同,衡逆向移动,所以P1>P2;平衡常数只是温度的函数,因为K1、所以K1=K2;温度升高,氢气的百分含量减小,平衡右移,正反应为吸热反应,所以K3>K1=K2; 综上所述,本题答案是:>;K1=K2

22.Na2SO3是常见的一种盐,工业上可作防腐剂、去氯剂和还原剂。

(1)Na2SO3固体隔绝空气加强热,反应后的固体中含有S2-。反应的化学方程式为________________;若有0.5molNa2SO3参加反应,则电子转移个数为_____________________。

(2)将0.1mol/L Na2SO3溶液先升温再降温,测定温度变化过程中的pH,数据如下:

时刻 温度/℃ pH

“<”或“=”);①时刻Na2SO3溶液中水的电离程度_______同温下纯水中水的电离程度(填)“>”、

应用平衡原理解释该原因_________________________________。④的pH略小于①,是由于______________________。设计一个简单实验来证明_____________________。 (3)将Na2SO3溶液中所有离子浓度由大到小排列_________________________________。 【答案】 (1). 4Na2SO3

Na2S+3Na2SO4 (2). 0.75NA (3). > (4). 水存在电离① 25 9.66 ② 30 9.52 ③ 40 9.37 ④ 25 9.25 +-2-+-+

平衡:H2OH+OH,SO3与H结合生成HSO3、H2SO3,降低了H浓度,使水的电离平

衡向右移动。 (5). Na2SO3部分被氧化成硫酸钠2Na2SO3+O2=2Na2SO4 (6). 取④的溶液少许于试管中,先滴入足量稀盐酸,再滴入BaCl2溶液,若有白色沉淀生成,则证明有Na2SO3被氧化成Na2SO4 (7). c(Na+)>c(SO32-)>c(OH-)>c(HSO3-)>c(H+)

【分析】(1)Na2SO3固体隔绝空气加强热,硫元素发生歧化反应,据此写出方程式,并根据反应6e~4Na2SO3关系,计算0.5molNa2SO3参加反应,电子转移个数;

(2)能水解的盐促进水的电离;亚硫酸钠具有还原性,能够被氧气氧化为硫酸钠,硫酸钠不 水解,显中性,据此进行分析;根据硫酸根离子的检验方法判断亚硫酸钠中是否含有硫酸钠;(3) Na2SO3溶液中存在水解平衡:SO32-+H2O H2SO3 +OH-,据此分析离子浓度大小顺序。

2-【详解】(1)Na2SO3固体隔绝空气加强热,反应后的固体中含有S,说明部分硫元素发生还

-

HSO3- +OH-,HSO3- + H2O

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原反应生成S,还有部分硫元素发生氧化反应生成SO4,因此反应的化学方程式为4Na2SO3

Na2S+3Na2SO4;该反应转移电子为6e-;根据6e-~4Na2SO3关系可知,若有

2-2-

0.5molNa2SO3参加反应,则电子转移个数为0.75 NA; 综上所述,本题答案是:4Na2SO3

Na2S+3Na2SO4; 0.75NA。

(2) 水存在电离平衡:H2OH++OH-,SO32-与H+结合生成HSO3-、H2SO3,降低了H+浓度,使水的电离平衡向右移动。促进了水的电离,所以Na2SO3溶液中水的电离程度大于同温下纯水中水的电离程度;亚硫酸钠的还原性比较强,随着温度的变化,或有Na2SO3部分被氧化成硫酸钠2Na2SO3+O2=2Na2SO4,所以④的pH略小于①;要证明此实验事实的存在,就是要证明溶液中是否含有硫酸离子,可以用过量的盐酸和氯化钡溶液进行检验,具体操作如下:取④的溶液少许于试管中,先滴入足量稀盐酸,再滴入BaCl2溶液,若有白色沉淀生成,则证明有Na2SO3被氧化成Na2SO4;

+-2-+-综上所述,本题答案是:>;水存在电离平衡:H2OH+OH,SO3与H结合生成HSO3、

H2SO3,降低了H+浓度,使水的电离平衡向右移动;Na2SO3部分被氧化成硫酸钠

2Na2SO3+O2=2Na2SO4;取④的溶液少许于试管中,先滴入足量稀盐酸,再滴入BaCl2溶液,若有白色沉淀生成,则证明有Na2SO3被氧化成Na2SO4。 (3) Na2SO3溶液中存在水解平衡:SO32-+H2O

HSO3- +OH-,HSO3- + H2O

H2SO3 +OH-,溶液显碱性,从水解的规律可知Na2SO3溶液中所有离子浓度由大到小排列:c(Na+)>c(SO32-)>c(OH-)>c(HSO3-)>c(H+);

+2---+

综上所述,本题答案是:c(Na)>c(SO3)>c(OH)>c(HSO3)>c(H)。

+-7

【点睛】室温下,水电离产生的c(H)<10mol/L,说明溶液可能为酸性,可能为碱性,因+-7 --7

为酸、碱抑制水电离;水电离产生的c(H)>10mol/L或c(OH)>10mol/L,溶液可能为水

解的盐,促进了水的电离。盐类水解的规律是有弱才水解,无弱不水解,因此Na2SO3溶液由于水解显碱性,Na2SO4溶液不水解显中性。

23.KIO3是我国规定的食盐补碘剂,利用“KClO3氧化法”可制备KIO3,流程如下:

已知:“酸化反应”所得产物有KH(IO3)2、Cl2和KCl。 (1)KIO3所含的化学键有______________________。

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