浙江工业大学物理化学历年期末考试题与答案试

E(Hg2+| Hg22+|Pt)=0.9061V [2分]

?1k?143.7sec13、物质A的分解反应为一级反应, 已知500K下其速率系数。现要控制

10min内转化率达到90%, 则应怎样控制该反应的温度?已知该反应的活化能为

?80kJ?mol?1。

3、解:欲使反应在10min内转化率达到90%,设速率系数为k2 则

ln1?k2t1?x [2分]

ln1?k2?10?60sec1?0.9

?3?1k?3.84?10sec2 解之 [3分]

ln由

Ek2??ak1R?11?????T2T1? [2分]

3.84?10?380?103J?mol?1?11?ln?????143.78.314J?mol?1?K?1?T2500K?

解之

T2?324K [3分]

k11k22AB???AB? B222AB???A? B2224、反应,是一平行二级反应,若使

3?34mo?ld?m的AB在1300K恒容下反应,当t=0.1s,测得有0.70mol?dm的A2B和1.24mol?dm?3的A2生成,试求k1和k2值。

dx22?2k1?a?x??2k2?a?x?4、解: dt

11??2?k1?k2?t 积分可得 a?xa [3分]

将t?0.1s,a?4mol?dm,a?x?0.12mol?dm代入上式

?3?1 得 k1?k2?10.42mol?dm?s (1) [2分]

?3?3[A2]k1??1.77 由 [A2B]k2 (2) [3分]

?3?1?3?1 联立求解得 k1?6.66mol?dm?s, k2?3.76mol?dm?s [2分]

5、由于天气干旱,白天空气相对湿度仅56%(相对湿度即实际水蒸汽压力与饱和蒸汽压之

3比)。设白天温度为35?C(饱和蒸汽压为5.62?10Pa),夜间温度为25?C(饱和蒸汽压为

3.17?103Pa)。试求空气中的水分夜间时能否凝结成露珠?若在直径为0.1μm的土壤毛细

管中是否会凝结?设水对土壤完全润湿,25?C时水的表面张力?=0.0715N?m,水的密度?=1g?cm?3。

?15、解:实际蒸汽压p?5.62?10?0.56Pa=3.15?10Pa?3.17?10Pa,实际蒸汽压小于夜间饱和蒸汽压,所以夜间不会凝结。 [3分]

在土壤毛细管中,水形成凹液面。由于水对土壤完全润湿,故凹液面曲率半径

333r??0.5?10?7m, [1分]

由开尔文公式

lnpr2?M???0.0208pRTr?[4分,其中知道运用开尔文公式给2分,计算2分]

所以夜间水蒸气能在土壤毛细管中凝结 [1分] 6、(此题为修物理化学A的学生做的题目)定压下, Tl、Hg 及其仅有的一个化合物 (Tl2Hg5)的熔点分别为 303℃、-39℃、15℃。另外还已知组成为含 8%(质量分数)Tl的溶液和含41% Tl的溶液的步冷曲线 ,分别为下图:(Hg、Tl 的固相互不相溶)。

pr?(0.979?3.17?103)Pa?3.10?103Pa?3.15?103Pa(实际)

(1)画出上面体系的相图。(Tl、Hg 的相对原子质量分别为 204.4、200.6)

(2)若体系总量为 500g,总组成为 10%Tl,温度为 20℃,使之降温至 -70℃时,求达到平衡后各相的量

6、解:(1)相图绘制如下: [6分]

(共5个关键点,7条线,每个0.5分,共6分)

(2)设-70℃时,Hg(s)的质量为 x,则固体化合物的质量为(500g - x),根据杠杆规则:

x(0.1 - 0) = (500g - x)(0.2893 - 0.1)

x = 327.3g [4分] 6、(此题为修物理化学B的学生做的题目) 25℃时,用Zn电极作为阴极,电解a?=1的ZnSO4水溶液。(1)已知E(Zn2+|Zn)=-0.7360V,水溶液为中性,a(H+)=10-7,假设H2在Zn极上的超电势为0.7V,Zn在Zn电极上的超电势可忽略不计,则上述电解过程中在Zn极上优先析出的是什么?

6、解:E(Zn2+|Zn)= E(Zn2+|Zn) = -0.7630

E(H+|H2)=0.05916lga(H+)=0.05916Vlg10-7 =-0.4141 V [3分] H2在Zn上实际析出的电势:

E(H2)= E(H+|H2)-η =-0.4141V-0.7 V = -1.1141V [1分] 因E(Zn2+|Zn)> E(H+|H2),故在Zn电极上优先析出的是Zn。 [1分] 7(此题为修物理化学B的学生做的题目)

??H2?g??I2?g????2HI?g?反应机理如下:

1???I2?????2Ik?1kk22I?H???2HI(慢步骤) 2(快平衡)

请导出HI浓度增加速率公式,并说明此反应在什么条件下为二级反应。

d?I?7、解:据稳态近似假设 dt?2k1?I2??2k?1?I??2k2?I??H2??0k1?I2?22 [1分]

?I? 得

2?k?1?k2?H2? [1分]

2d?HI? 则

dt?2k2?I??H2??2k1k2?I?1,上式可表示为 若2?2? 用平衡浓度法更为简单,答案略。 写出快平衡 [2分]

写出HI浓度增加速率公式 [2分] 结果 [1分]

kH?k??2H?2k?1?k2?H2? [2分] d?HI?2k1k2??H2??I2?dtk?1 [1分]

2008年7月物理化学-上试卷答案

(一)选择题 1 a 13 a 2 c 14 a 3 d 4 d 5 c 6 c 7 c 8 a 9 d 10 b 18B d 11 c 19B d 12 a 20B b 15 16A 17A 18A 19A 20A 16B 17B c d b b d b d b (二)、计算题

一.(15分)物质的量为n的理想气体,在300 K时从100 kPa,122 dm3反抗50 kPa的外压等温膨胀到50 kPa,试计算过程的QR ,WR ,QIR , WIR ,V2 , ?U , ?H ,?S体,?S 环,?S孤。 一、 (题分:10)

解:n=p1V1/RT=4.89 mol [1] ?H=0 [2] ?U=0 [1] QR=-WR=nRTln(p1/p2)=8.45 kJ [2] V2=nRT/p2=244 dm3 [1] QIR=-WIR=p?V=6.10 kJ [2]

-1

?S体系=QR/T=28.17 J·K [2] ?S环境=-QIR/T=-20.33 J·K-1 [2] ?S孤立=?S体系+?S环境=7.84 J·K-1 [2]

二.(5分)288.15 K时,1 mol NaOH溶在4.559 mol H2O中所成溶液的蒸气压为596.5 Pa。在该温度下,纯水的蒸气压为1705 Pa,求 (1)溶液中水的活度等于多少?

(2)在溶液中和在纯水中,水的化学势相差多少? 二. (题分:5)

解:

aH2O?(1)

pH2Op?H2O?0.3498 [2]

(2)H2O(溶液)?H2O(纯水)

???1?????(??RTlna)??RTlna?2516J?mol [3] HOHOHOHO2222 a(注:H2O和??如果没有计算过程,只有得数,即使是对的,每个给1分,如果有正确的

步骤和公式而未将具体数字代入计算,结果对的不扣分,错的扣1分)

三.(10分)已知反应:H2(g, p?,25℃) + 1/2O2 (g, p?,25℃) ─→ H2O(g, p?,25℃)其?rGm=

??G-1

fm-228.59 kJ·mol,H2O(l) 在 25℃的标准生成吉布斯自由能=-237.19 kJ·mol,

-1

?求水在 25℃时饱和蒸气压,可将水蒸气视为理想气体。

三. (题分:10)

解:H2 (g, p?)+1/2O2 (g, p?) ─→ H2O(g, p?)- - - - (1)

?-1?rGm,=-228.59kJ·mol; [1分]

H2 (g, p)+1/2O2 (g, p?) ──→H2O(l, p?) - - - - - (2)

?-1?rGm,2=-237.19kJ·mol [1分]

?

1

(1)-(2)得 H2O(l, p?) ──→ H2O(g, p?) [2分]

???-1?rGm =?rGm,1-?rGm,2=8.6 kJ·mol

?K?=exp(-?rGm/RT) =0.03108=p(H2 O)/ p?

[2分] [3分] [1分]

p(H2O) =0.03108×101325 =3149 Pa

2

??Grm(注:和p(HO)如果没有计算过程,只有得数,即使是对的,每个给1分,如果有正

确的步骤和公式而未将具体数字代入计算,结果对的不扣分,错的扣1分)

四.(10分)将298 K, p下的1dm3 O2(作为理想气体)绝热压缩到5p,耗功502 J,求终态T2和熵S2,以及此过程的?H和?G。已知 298 K, p-1-1Sm?205.1J.K-1mol-1,Cp,m?29.29J?K?mol。

???下, O2的摩尔熵

四. (题分:10)

解:n = p1V1/(RT1) = 0.0409 mol [1分] 因为 ?U = nCV, m (T2- T1) = W

所以 T2= T1 + W/nCV, m = 883 K [3分]

-1

S2= n[S1,m+ Cp, m ln(T2/T1)+ Rln(p1/p2)] = 9.14 J·K [3分] ?H = nCp, m (T2- T1) = 701 J [1分] ?G = ?H - (T2S2- T1S1) = 4.87 kJ [2分]

(注:?H和?G如果没有计算过程,只有得数,即使是对的,每个给1分,如果有正确的步骤和公式而未将具体数字代入计算,结果对的不扣分,错的扣1分)

五.(10分)让气体 COF2通过 1273K 盛催化剂的反应管,并依反应式:2COF2 → CO2+ CF4达到平衡,体系压力保持在 p,将流出的平衡气体混合物迅速冷却,并进行分析发现

?p273K、下 5×10-4m3的气体混合物中有 3×10-4m3的 COF2+CO2(依据以下方法确定的:

?让气体混合物通过 Ba(OH)2溶液,该溶液吸收全部的 COF2和 CO2,而不吸收 CF4)

(1) 计算该反应的平衡常数KP;

(2) 如果在 1273K 左右,温度每升高 1K,KP增加 1%,试计算 1273K 时反应的

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