移动;如果保持温度,压力不变,充入惰性气体,平衡将向 右 移动。 3-18.化学平衡状态的主要特征是 v正=v
逆
(1)ClO- + H2O === HClO + OH- (快反应)
(2)I- + HClO === HIO + Cl- (慢反应)
(3)HIO + OH- === H2O + IO- (快反应)
;温度一定时,改变浓度、压力可使
平衡发生移动,但Kθ值 不变 ,如温度改变使化学平衡发生移动,此时Kθ值 改变 。
3-19.某化学反应在298 K时的速率常数为1.1×10 - 4s-1, 在323 K时的速率常数为5.5×10 -2s-1。则该反应的活化能是
lnk2E?T2?Tk?a?1???T,303 K时的速率1R?2T1??常数为 。 三、简答题:
3-20.根据阿仑尼乌斯指数式k = A·e?EaRT,
对一切化学反应,升高温度,反应速率均加快吗?反应速率常数的大小与浓度、温度、催化剂等因素有什么关系?
解:根据阿仑尼乌斯指数式k = A·e?EaRT,,温
度与速率常数成正比,而速率常数又与反应速率成正比,所以对一切化学反应,升高温度,反应速率均加快。反应速率常数大小由反应物性质决定,与反应物的浓度无关,与温度成正比。加入催化剂,降低了反应的活化能,增大了反应速率常数,从而使化学反应速率加快。
3-21.反应速率方程和反应级数能否根据化学反应方程式直接得出?次氯酸根和碘离子在碱性介质中发生下述反应:ClO- + I- ?OH???? IO- + Cl- 其反应历程为
试证明 v=kc(I-)c(ClO-)c-1(OH-) 解:反应速率方程式和反应级数不能根据化学反应方程式直接得出,因为质量作用定律只适用于基元反应,且用于定速步骤。对于复杂反应的速率方程,只能通过实验获得。
因为反应(2)为定速步骤,所以
v?k-2c(I)c(HClO)
由反应(1)可得平衡常数
K=
c(HClO)c(OH-)c(ClO-) 所以 c(HClO)?Kc(ClO-)c(OH-) 代入速率方程得:
v?k-Kc(ClO-)2c(I)c(OH-) 整理得: v?Kk-c(ClO-)2c(I)c(OH-) 令k2K=k 所以
v?kc(I-)c(ClO-)c?1(OH-)
3-22.写出下列反应的平衡常数Kθ的表示式。 (1)CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) +
2H2O(l) (2)MgCO3(s) MgO(s) + CO2(g)
(3)NO(g) +
12O2(g)
NO2(g)
(4)2MnO4-(aq) + 5H2O2(aq) + 6H+(aq)
2Mn2+(aq) + 5O2(g) + 8H2O(l)
解:
??p(CO2)?(1)Kθ??pθ???2 ?p(CH4)??p(O2)??pθ????pθ??(2)Kθ???p(CO2)??pθ?? ??p(NO2)?(3)Kθ??pθ????p(NO)??p(O1/2 (4)2)??pθ????pθ???25?c(Mn2+)??p(O2)?Kθ??cθ????pθ???26 ?c(MnO-c(H5+4)??2O2)??c(H)?cθ????cθ?????cθ??四、计算题:
3-23.A(g) → B(g) 为二级反应。当A的浓度为0.050mol·L-1时,其反应速率为1.2 mol·L-1·min-1。(1)写出该反应的速率方程。(2)计算速率常数。(3)在温度不变时欲使反应速率加倍,A的浓度应为多大?
解:(1)依题意