15.在碰撞理论中,校正因子P小于1的主要原因是 ( ) (A) 反应体系是非理想的 (B) 空间的位阻效应 (C) 分子碰撞的激烈程度不够 (D) 分子间的作用力
答:(B)。有的分子碰撞的激烈程度单从能量角度考虑已经可以引发反应,但是由于空间的位阻效应,能量不能传递到要破裂的化学键上,或碰撞的部位不是能发生反应的惰性部位,所以反应仍不能发生,使校正因子P小于1。
16.已知某液相双分子反应是基元反应,它的实验活化能为Ea,根据过渡态理论,Ea与该反应的活化焓?rHm之间的关系为
? ( )
??(A)Ea??rHm (B)Ea??rHm?RT ??(C)Ea??rHm?RT (D)Ea??rHm?2RT
答:(B)。对于液相反应,实验活化能与活化焓?rHm之间只差1个RT。在温度不高
?的情况下,通常可以认为Ea??rHm。
?17.在过渡态理论的计算速率系数的公式中,因子kBT/h对所有反应几乎都是一样的,所以被称为普适因子。在通常反应温度(设为500 K)时,其值约为 ( ) (A) 10 s133?1
(B) 10 s
313 (C) 10 s?1
(D) 10 s
答: (C) 将kB和h两个常量代入,当温度在500 K左右时,进行计算
kBT1.38?10?23 J?K?1?500K13?1??1?10 s ?34h6.63?10 J?s所得结果约为10 s。当然温度不同,这个值也会有相应的变化。但是在不知kB和h两个常量时,在不是特别高的反应温度下,普适因子用10 s不会引入太大的误差。
18.汽车尾气中的氮氧化物,在平流层中破坏奇数氧(O3和O)的反应机理为
13?113?1?NO2?O2 NO?O3???NO?O2 NO2?O??在此机理中,NO起的作用是 ( )
(A) 总反应的产物 (B) 总反应的反应物 (C) 催化剂 (D) 上述都不是
答:(C)。NO参与了破坏奇数氧的反应,但反应前后本身没有变化,起了催化剂的作用。所以汽车和喷气式飞机的尾气中的氮氧化物,对臭氧层的破坏是十分严重的。
19.某一反应在一定条件下的平衡转化率为25.3%。保持反应的其他条件不变,加入某个高效催化剂,使反应速率明显加快,则平衡转化率的数值将 ( ) (A) 大于 25.3% (B) 小于 25.3%
(C) 等于 25.3% (D) 不确定
答:(C)。催化剂只改变反应的速率,缩短到达平衡的时间,但是它不能改变平衡的组成。
20.关于光化学反应,下列说法错误的是 ( ) (A) 在等温、等压下,可以进行?rGm>0的反应
(B) 反应的速率基本不受温度的影响,甚至有负温度系数现象 (C) 反应初级过程的量子效率等于1
(D) 光化学反应的