第四版 无机化学 答案

第四章 配位化合物

4-1给出下列配合物的名称和中心原子的氧化态:[Co(NH3)6]Cl3、K2[Co(NCS)4]、H2[PtCl6]、[CrCl(NH3)5]Cl2、K2[Zn(OH)4]、[PtCl2(NH3)2],并用化学式单独表示其中的络离子。 答: 分子式 命名 中心原子 氧化态

[Co(NH3)6]Cl3 氯化六氨合钴(Ⅲ) Co +3 K2[Co(NCS)4] 四异硫氰根合钴(Ⅱ)酸钾 Co +2 H2[PtCl6] 六氯合铂(Ⅳ)酸 Pt +4 [CrCl(NH3)5]Cl2 氯化一氯五氨合铬(Ⅲ) Cr +3 K2[Zn(OH)4] 四羟合锌(Ⅱ)酸钾 Zn +2 [PtCl2(NH3)2] 二氯二氨合铂(Ⅱ) Pt +2

4-2写出下列配合物的化学式

⑴氯化二氯一水三氨合钴(Ⅲ) ⑵六氯合铂(Ⅳ)酸钾

⑶二氯四硫氰合铬酸铵 ⑷二(草酸根)二氨合钴(Ⅲ)酸钙 答:⑴[CoCl2(H2O) (NH3)3]Cl ⑵ K2[PtCl6]

⑶ (NH4)3[Cr(SCN)4Cl2] ⑷ Ca[Co(C2O4)2(NH3)2]2

4-3五种配合物的实验式相同——K2CoCl2I2(NH3)2,电导实验表明它们的等浓度水溶液里离 子数目跟等浓度的Na2SO4相同,写出它们的化学式,给出中心离子的氧化态。 答:配合物的化学式为K2[CoCl2I2(NH3)2],中心原子Co的氧化态为+2。

(注:五种物质指的是它的立体异构体,分别是三邻式、三反式、一反两顺式,其中一反两顺式有三种,而三邻式未区分对映异构体,见下图)

4-4实验证实,Fe (H2O)63+和Fe (CN)63-的磁矩差别很大,如何用价键理论解释?

答:Fe (H2O)63+的中心原子Fe 3+用sp3d2杂化轨道成键,属于外轨高自旋配合物,有5个单电子;而Fe (CN)63-的中心原子Fe 3+用d2sp3杂化轨道成键,属于内轨低自旋配合物,有1个单电子,所以二者磁矩差别很大。

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第五章 水溶液

5-1常温下的饱和水蒸气压为3.169kPa,计算相对湿度为40%时的水蒸气压。 解:P= 40%×P饱和 = 40%×3.169kPa =1.27 kPa 答:相对湿度为40%时的水蒸气压为1.27 kPa。

5-2计算15℃,97kPa下15g氯气的体积。

5-3 20℃,97kPa下0.842g某气体的体积为0.400L,求该气体的摩尔质量。

5-4测得2.96g氯化汞在407℃的1L容积的真空系统里完全蒸发达到的压力为60kPa。求氯 化汞蒸气的摩尔质量和化学式。

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5-5 在25℃时将相同压力的5.0L氮气和15L氧气压缩到一个10.0L的真空容器中,测得混合气体的总压为150 kPa,⑴求两种气体的初始压力;⑵求混合气体中氮和氧的分压;⑶将温度上升到210℃,容器的总压。

5-6 在25℃,1.47MPa下把氨气通人容积为1.00L刚性壁密闭容器中,在350℃下用催化剂使部分氨分解为氮气和氢气,测得总压为 5MPa,求氨的解离度和各组分的摩尔分数和分压。

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5-7以下哪些关系式是正确的?说明理由。(p、V、n无下标时表示混合气体的总压、总体积和总物质的量)

5-8以下系统内各有几个相?

⑴水溶性蛋白质的水溶液;⑵氢氧混合气体;⑶盐酸与铁块发生反应的系统;⑷超临界状态的水。

解:⑴Φ=1 ⑵Φ=1 ⑶Φ=3 ⑷Φ=1

5-9利用本书附表与下列数据计算石灰岩[以CaCO3(方解石)计]被CO2(g) 溶解发育成喀斯特地形的如下反应的标准摩尔反应焓:CaCO3 (s)+CO2(g)+H2O(l)= Ca2+(aq)+2HCO3-(aq)

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