无机化学与化学分析的学习指导13

a. GaCl? b. SnCl4 c. PbCl4 d. GeCl4 42.25 下列氧化物中,氧化性最强的是: ( )

a. SiO2 b. GeO2 c. SnO2 d. Pb2O3

2.26 下列化合物中不能稳定存在的是: ( )

a. SbI3 b. PI3 c. AlI3 d. TlI3

2.27 下列化学式中代表金刚砂的是: ( )

a. Al2O3 b. CaC2 c. SiO2 d. SiC

3. 填空题

3.1 最简单的硼氢化合物是 ,其结构式为 ,它属于 化合物,B的

杂化方式为 ,B与B之间存在 。而硼的卤化物以 形式存在,其原因是分子内形成了 键,形成此键的强度(按化合物排列)顺序为 。

3.2 无机苯的化学式为 ,其结构为 ,与 的结构相似。

3.3 硼酸为 状晶体,分子间以 键结合,层与层之间以 结合,故硼

酸晶体具有 性,可以作为 剂。

3.4 AlCl3在气态或CCl4溶液中是 体,其中有 桥键。 3.5 Ga3+与F?配位时形成 ,与Cl?配位时形成 。 3.6 GaCl2是 磁性物质,结构式应该写成 。 3.7 用“>”或“<”表示下列各对化合物中键的离子性大小: SnO SnS , FeCl2 FeCl3 , SnO SnO2 。

3.8 溶解度:Na2CO3 NaHCO3,其原因为 。

3.9 将各氧化物写成盐的形式为:三氧化二铅 ,四氧化三铅 ,四氧化三

铁 。

3.10 Pb(OH)2是 性氢氧化物,在过量的NaOH溶液中Pb(Ⅱ)以 形式存在,

Pb(OH)2溶于 酸,或 酸得到无色清夜。

3.11 Pb3O4呈 涩,俗称 ,与HNO3作用时,铅有 生成 ,有 生成 。 3.12 将HClO4, H2SiO4, H2SO4, H3PO4按酸性由高到低排列顺序为 。 3.13 硼砂的化学式为 ,其为 元碱。

3.14 将MgCl2溶液和Na2CO3溶液混合得到的沉淀为 。在含有

K,Ca,Cu,Cr,Fe溶液中加入过量的Na2CO3溶液,生成碱式盐沉淀的离子为 ;生成氢氧化物的沉淀离子为 。

3.15 水玻璃的化学式为 ,硅酸盐水泥的主要成分是 。 3.16 判断:

(1)化合物的热稳定性 GaCl3 TlCl3; (2)化学活性 α-Al2O3 γ-Al2O3; (3)酸性 Al(OH)3 Ga(OH)3;

(4)酸性溶液中,氧化性 Ga2O3 Tl2O3;

+

2+

2+

3+

3+

(5)In+和Tl+离子,在水中歧化的是 。

3.17给出下列化合物的颜色:

PbCl2 ;PbI2 ;SnS ;SnS2 ; PbS ;PbSO4 ;PbO ;Pb2O3 ; 4. 完成并配平下列方程式

4.1 向浓氨水中通入过量二氧化碳。 4.2 向硅酸钠溶液中滴加饱和氯化铵溶液。 4.3 向硅酸钠溶液中通入二氧化碳。

4.4 向氯化汞溶液中滴加少量氯化亚锡溶液。 4.5 向Na2[Sn(OH)6]溶液中通入二氧化碳。 4.6 铅溶于热浓硝酸。

4.7 以过量氢碘酸溶液处理铅丹。 4.8 B2O3与浓H2SO4和CaF2反应。 4.9 用稀硝酸处理金属铊。 4.10 向KI溶液中加入TlCl3溶液。 5. 简答题

5.1 炭火烧得炽热时,泼少量水的瞬间炉火烧得更旺,为什么?

5.2 C和O的电负性相差较大,但CO分子的偶极矩却很小,请说明原因。

5.3 N2和CO具有相同的分子轨道和相似的分子结构,但CO与过渡金属形成配合物

的能力比N2强得多,请解释原因。

5.4 碳和硅为同族元素,为什么碳的氢化物种类比硅的氢化物种类多得多? 5.5 为什么CCl4遇水不水解,而SiCl4, BCl3, NCl3却易水解?

5.6 硅单质虽可有类似于金刚石结构,但其熔点、硬度却比金刚石差得多,请解释原

因。

5.7 加热条件下,为什么Si易溶于NaOH溶液和HF溶液,而难溶于HNO3溶液? 5.8 常温下为SiF4气态,SiCl4为液态,而SnF4为固态,SnCl4为液态,请解释原因。 5.9 如何配制SnCl2溶液?

5.10 用四种方法鉴别SnCl4 和SnCl2溶液。

5.11 为什么铅易溶于浓盐酸和稀硝酸中,而难溶于稀盐酸和冷的浓硝酸?

5.12 不存在BH3而只存在其二聚体B2H6,AlCl3气态时也为双聚体,但BCl3却不能形

成二聚体。请解释原因。

5.13 H3BO3和H3PO3化学式相似,为什么H3BO3为一元酸而H3PO3为二元酸? 5.14 为什么铝不溶于水,却易溶于浓NH4Cl或浓Na2CO3溶液中?

5.15 金属M与过量的干燥氯气共热得到无色液体A,A与金属作用转化为固体B,将

A溶于盐酸中后通入H2S得黄色沉淀C,C溶于Na2S溶液得无色溶液D。将B溶于稀盐酸后加入适量HgCl2有白色沉淀E生成。向B的盐酸溶液中加入适量NaOH溶液有白色沉淀F生成。F溶于过量的NaOH溶液得无色溶液G。向G中加入BiCl3溶液有黑色沉淀H生成。试给出M,A,B,C,D,E,F,G.H各为何物质。

465.16 无色晶体A易溶于水。将A在煤气灯上加热得到黄色固体B和棕色气体C。B溶

于硝酸后又得A水溶液。碱性条件下A与次氯酸钠溶液作用得黑色沉淀D,D不溶于硝酸。向D中加入盐酸有白色沉淀E和气体F生成,F可是淀粉碘化钾试纸变色。将E和KI溶液共热,冷却后有黄色沉淀G生成,试确定A,B,C,D,E,F,G.各为何物质。

5.17 将白色粉末A加热得黄色固体B和无色气体C。B溶于硝酸得无色溶液D,向D

中加入Kr2CrO4溶液得黄色沉淀E。向D中加入NaOH溶液至碱性,有白色沉淀F生成,NaOH过量时白色沉淀溶解得无色溶液。将气体C通入石灰水中产生白色沉淀G,将G投入酸中,又有气体C放出。试给出A,B,C,D,E,F,G各为何物质。

自测练习题答案

1. 是非题

1.1 (×); 1.2 (×); 1.3 (×); 1.4 (×); 1.5 (×); 1.6 (×); 1.7 (×); 1.8 (√); 1.9 (√); 1.10 (×); 2. 选择题

2.1 ( a ); 2.2 ( d ); 2.3 ( c); 2.4 ( d ); 2.5 ( a ); 2.6 ( a ); 2.7 ( c ); 2.8 ( d ); 2.9 ( a ); 2.10 ( c ); 2.11 ( d ); 2.12( b ); 2.13(a ); 2.14 ( b ); 2.15. (b ); 2.16. ( b ); 2.17 ( c ); 2.18 ( c); 2.19 ( b); 2.20. ( d ); 2.21 (a ); 2.22 ( a ); 2.23 ( c ); 2.24 (c); 2.25. (d ); 2.26 ( d ); 2.27 (d ); 3.填空题

HBHBHHH3.1 乙硼烷,

H,缺电子,sp3, 三中心二电子氢桥键;BX3, π,

BF3>BCl3>BBr3>BI3.

HNHHBNBBNHH3.2 B3N3H6,

H, 苯。

3.3 片,氢,分子间力,理解,润滑。 3.4 双聚,氯。 3.5 GaF63-, GaCl4-. 3.6. 逆, Ga[GaCl4]. 3.7 >, >, >.

OCOHOOHOCO2-3.8 >, NaHCO3在水中生成二聚的

离子。

3.9 Pb(PbO3), Pb2(PbO4), Fe(FeO2)2. 3.10 Pb(OH)42-, 醋,硝。

3.11 铅丹,1/3,PbO2, 2/3, Pb(NO3)2. 3.12 HClO4>H2SO4>H3PO4>H2SiO3. 3.13 Na2B4O7·10H2O,二。

3.14 Mg(OH)2·MgCO3; Cu;Cr,Fe.

3.15 Na2SiO3; 硅酸三钙(3CaO·SiO2), 硅酸二钙(2CuO·SiO2), 铝酸三钙 (3CaO·Al2O3). 3.16 (1) >, (2) <, (3) >, (4) <, (5) In . 3.17 白,黄,棕,黄,黑,白,黄,橙黄 4. 完成并配平下列反应方程式

4.1 NH3 + CO2 + H2O=NH4HCO3

2?4.2 SiO3 + 2NH?= H2SiO3 + 2NH3 42+3+3+

+

4.3 Na2SiO3 + CO2 + 2H2O = H4SiO4 + Na2CO3 4.4 SnCl2(少量) + 2HgCl2 = Hg2Cl2 + SnCl4

?2?4.5 Sn(OH)6+ 2CO2 = Sn(OH)4 + 2HCO3

4.6 Pb + 4HNO3 =. Pb(NO3)2 + 2NO2 + 2H2O

??4.7 Pb3O4 + 15I + 8H = 3PbI2 + I3 + 4H2O 4—

+

4.8 B2O3 + 3CaF2 + 3H2SO4(浓) = 2BF3+ 3CaSO4 + 3H2O 4.9 3Tl + 4HNO3(稀) = 3TlNO3 + NO + 2H2O 4.10 TlCl3 + 3KI = TlI + I2 + 3KCl 5. 简答题

5.1 炭火上泼少量水时,水变成蒸气后与红热的炭反应:C+H2O = CO + H2,产生的

H2,CO易燃而使炉火更旺。

5.2 按分子轨道理论,CO中C与O间为三重键:一个σ键,一个π键,一个π配键。

π配键是由氧提供电子对向C的空轨道配位。这种配键的存在,使电负性大的氧原子周围电子密度降低,造成CO偶极矩很小。

5.3 N2与CO有相同的分子轨道式,原子间都为三重健,互为等电子体。但两者成键

情况不完全相同。N2分子结构为?N?N?,CO分子结构:C?O:,由于CO分子中O向C有π配健,使C原子周围电子密度增大,另外,C的电负性比N小得多,束缚电子能力弱,给电子对能力强,因此.CO配位能力强。

5.4 碳在第二周期,硅位于第三周期,C的半径比Si的半径小得多,同时,C的电负

性比Si大,使C—C键比Si—S健,C—H键比Si—H键的健能大得多。C可形成稳定的 长链化合物而S则不能。另外,由于C的半径小而使p轨道能够重叠形成C—C多重健而Si—Si则很难。

5.5 C为第二周期元素只有2s2p轨道可以成键。最大配位数为4,CCl4无空轨道可以

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