第四章 高分子的热运动与力学状态 54
第四章 高分子的热运动与力学状态 ..................................................................... 56
§5.1 分子运动的特点： ........................................................................................ 56
一、运动单元的多重性： ............................................................................. 56 二. 运动与时间有依赖性： ........................................................................ 56 三．运动与T有依赖性 ................................................................................ 56 §5.2 高聚物的力学转变与力学状态 .................................................................... 57
一、热机实验与热机曲线 ............................................................................. 57 二、线性非晶高聚物的两个转变和三个力学状态 ..................................... 57 三、结晶高聚物的ε-T曲线 ........................................................................ 58 §5.3 高聚物的玻璃化转变测量方法及转变理论 ................................................ 58
一、测量Tg的方法简介 .............................................................................. 58 二、玻璃化转变理论（自由体积理论） ..................................................... 58 §5.4 影响聚合物转变温度的因素 ...................................................................... 60
一、影响Tg的因素 ....................................................................................... 60 二、影响Tf的因素 ........................................................................................ 61
第四章 高分子的热运动与力学状态 55
第四章 高分子的热运动与力学状态 56
第四章 高分子的热运动与力学状态
第一部分 主要内容
§5.1 分子运动的特点：
一、运动单元的多重性：
结晶态:球晶,片晶,晶胞,链段,侧基,键长
玻璃态:链段(正常情况下运动高弹态:链段运动,链段以下单元粘流态:链段协同运动)以下单元
???整链二. 运动与时间有依赖性：
力学松弛:高聚物从一种平衡态，通过分子运动到另一种平衡态，需要一定时间，这个过程叫松弛，把松弛进行到原来
1e所需的时间叫松弛时间τ。
三．运动与T有依赖性：
T↑
分子运动单元活化聚合物体积膨胀????0e?E/RT
??WLF方程,分子间的自由空间增大c1(T?Ts) Ln(
??s)=-
c2?(T?Ts)
C1,C2为常数
T——试验温度Ts——参考温度 τ、τs——为T、Ts对应松弛时间
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§5.2 高聚物的力学转变与力学状态
一、热机实验与热机曲线
热机实验：
某试样在一定的应力作用下，以一定的应力速度测试样的形变与的关系。 热机曲线：
对试样施加一恒定应力，观察形变与的关系，得到曲线叫热机曲线。
二、线性非晶高聚物的两个转变和三个力学状态
温度 ε E=σ0/ε τ 运动单元 Ⅰ T