影响容量和循环寿命的主要原因有:
(1)极板栅腐蚀:Pb电极在与PbO2和酸接触的地方腐蚀以及Pb板栅的暴露部分充电时可能发生的阳极氧化而导致的腐蚀。这些过程的有害作用在于破坏板栅与活件物料的接触,此外,生成的PbO2具有比Pb更大的比体积,因而使极板栅变形。
(2)正极活性物质的脱落:是由于晶体和小于μm的PbO2颗粒同板栅分离,这一般在充电开始和结束时发生。现认为放电时PbSO4紧密层的形成是导致正极活性物质脱落的主要原因,同时BaSO4的加入也会促使脱落。为了防止正极活性物质的脱落,电极采用紧密装配,并混入玻璃纤维,有时也在活性物质中加入一些黏合剂。
(3)负极自放电:主要原因是由于电极体系和电解液中存在的杂质(如Fe,Cu,Mn)相互作用而使海绵铅腐蚀。铅的腐蚀速度随温度升高和硫酸浓度增大而增加。因此,为了降低自放电,必须用纯Pb制备活性物料的合金粉末,采用纯硫酸和电导水配制电解液,并保持适宜的运行条件。
(4)极板栅硫酸化:表现为在电极上生成紧密的白色硫酸盐外皮,此时电池不能再充电,原因是当蓄电池保存在放电状态时硫酸盐再结晶,因此蓄电池不能以放电状态贮存。
为了克服这些缺点,电化学工作者对铅酸电池进行了一些改进:如采用轻轻材料制备板栅,以提高比容量;采用分散度更高的电极以提高活性物质的利用率;采用胶状电解液(加SiO2或硅胶)使电池在任何情况下都能运行;采用Pb-Ca合金和Pb-Sb合金(Ca、Sb含量约%),以降低自放电和水的分解;塑料壳的密封电池有排气阀门等。20世纪80年代后期开发出的低维护和免维护电池进一步增大了该电池的实用范围。
18. 试叙述如何实现镍-镉电池的密封。
解:在碱性Ni/Cd电池中,采用负极容量过量,控制电解液的用量,使用高微密度的微孔隔膜(渗透性隔膜);正极中添加氢氧化镉,并加密封圈或金属陶瓷封接等措施,研制成功了密封式碱性Ni/Cd电池。如圆柱形密封式电池是用途最广泛的类型。圆柱形电池的正极为多孔烧结镍电极,采均浸渍熔融镍盐,再浸入碱溶液中沉淀氢氧化镍的方法充填活性物质。负极的制造有几种方法:有的如向正极一样采用烧结镍基极;有的用涂膏法或压制法将活性物质涂入基极内;也有的采用连续的电化学沉积法或新的发泡电极技术制造。将连续加工成型的正、负极连同中间的隔膜一起盘旋卷绕。然后装入镀镍的钢壳内。最后将负极焊接在壳上,正极焊接在顶盖上进行封装。
补充题目:
1.化学电源可分为几大类常见的化学电源品种有那些
解:化学电源按其工作性质和储存方式可分为一次电池(primary battery),二次电池(secondary battery or rechargeable battery)、储备电池(storage battery)和燃料电池(fuel battery)四大类。常见的化学电池的主要品种有如下类型:
(1)原电池:可分为干电池(如锌锰干电池、碱性锌锰干电池、扣式银锌干电池)、湿电池(如空气湿电池、韦斯顿标准电池)和固体电解质电池(如钠溴固体电解质电池、锂碘固体电解质电池、Ag-R4NI3固体电解质电池)。
(2)蓄电池:又分为铅蓄电池、碱性蓄电池(如镉镍蓄电池、银锌蓄电池、金属—氢电池)及熔融盐蓄电池。 (3)储电池:有人工激活电池和自动激活电池。
(4)燃料电池:有肼燃料电池、氨燃料电池及氢空气燃料电池等。
2.化学电源的特性参数有那些
解答:电流、电压、容量和比容量、电池能量和比能量、比功率、电池寿命、工作条件、能量效率、过充电行为、经济性等。
3.什么叫电池容量和比容量
解答:电池容量指电池输出的电量,以符号Ah表示。电池容量对同一种电池不是定值,它随放电速度、温度、截止电压变化而变化。电池理论容量可从活性物质质量(w)用法拉第定律计算:Q=w n F / M,式中,w为活性物质摩尔质量。实际电池容量取决于放电时活性物质的消耗数量,容量也与放电条件有关。
比容量指电池单位重量或单位体积所输