突跃范围与氧化剂、还原剂的浓度无关
计量点的位置:n1=n2 时 ,sp位于突跃范围中点(突跃以sp为中心,前后对称)
n1≠n2 时,sp偏向于电子转移数大的一方 3、氧化还原滴定前的预处理 (1)预处理用的氧化剂
(NH4)2S2O8:
Ag+催化下Cr3?H2SO4?H3PO42?2??3?4??Cr2O7 Ce?Ce Mn??????MnO4
?过量的(NH4)2S2O8?△煮沸???HSO4?O2?
H2O2:
1mol.L-1NaOH中:CrNaHCO3中:Co2?3?2?2O2?H???CrO4
2O2?H???Co3?
IorNi催化(过量)H2O2?煮沸,??????H2O?O2?
?2?HClO4(热浓):Cr3?2??Cr2O7VO2??VO3?I??IO3?
过量的HClO4经冷却、稀释后,即失去氧化能力
KMnO4:除去过量KMnO4:MnO4?NO2?H?Mn???2??NO3??H2O
?NO2?CO(NH2)2?2H??2N2??CO2??3H2O
(2)预处理用的还原剂
① SnCl2 HCl介质中:Fe3????U(Ⅳ) ?Fe2?As(Ⅴ)?As(Ⅲ)U(Ⅵ)?Fe3?除去过量的 SnCl2:SnCl2?2HgCl2?Hg2Cl2??SnCl4
② TiCl3(or SnCl2-TiCl3)
H+介质中: Fe3??Fe2?过量TiCl3除去:用水稀释,少量易被水中溶解氧氧化,加少量Cu2+可加速氧化。
4、高锰酸钾法
强酸性溶液(H2SO4)中:
MnO4- + 8H+ +5e- = Mn2+ +4H2O Eθ=1.51V (1)KMnO4标准溶液的配制
市售KMnO4常含有硫酸盐等杂质,蒸馏水中常含有微量还原性物质,可与反应析出MnO(OH)2沉淀,而MnO(OH)2沉淀及热、光、酸、碱等外界条件的改变均会促进的KMnO4分解,因此KMnO4标准溶液不能直接配制。
方法: ①称取稍多于理论的KMnO4,溶解在规定体积的蒸馏水中。
②将配好的KMnO4溶液加热沸腾,并保持微沸约1h,然后放置2~3天,使溶液中可能存在的还原性物质完全氧化。
③ 用微孔玻璃漏斗过滤,除去析出的沉淀。滤纸?
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④将过滤后的KMnO4溶液储存在棕色瓶中,并存放在暗处,用前标定。 (2)KMnO4溶液的标定:
基准物质:Na2C2O4、H2C2O4·2H2O、(NH4)2(FeSO4)2·6H2O, As2O3 、纯Fe丝等。 用Na2C2O4标定KMnO4 , 在H2SO4溶液中:
2MnO?2?~85℃4?5C2O4?16H??75???2Mn2??10CO2??8H2O
(m)2C?MNa2C2O4?KMnO54V?1000mol?L?1 KMnO4标定条件:
①温度 70~85℃。温度太低(<60℃),反应慢温度高于90℃,会使草酸发生分解,标定结果(+)② 酸度 滴定开始[H+]=0.5~1mol/L。
太低, KMnO4分解为MnO2↓,结果偏低(-)。 太高,H2C2O4分解,结果(+)
③滴定速度 开始滴定时的速度不宜太快。
先慢后快(Mn2+催化) 太快KMnO4来不及反应而分解
4MnO?4?12H??4Mn2??5O2?6H2O
④指示剂 KMnO4自身指示剂。
⑤滴定终点 粉红色在0.5~1min内不褪色。 (3)应用
①H2O2的测定(直接滴定法)
室温,稀H2SO4介质中5H??2?2O2?2MnO4?6H?5O2?