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niMimim??Mn???nn?i?i?(mi/Mi)?10?5?1?3857610/30000?5/70000?1/100000
质均分子量
Mw???mM??wM?miiiii
10?30000?5?70000?1?100000?4687610?5?1分子量分布指数
Mw/Mn=46876/38576 = 1.22
2. 等质量的聚合物A和聚合物B共混，计算共混物的Mn和Mw。 聚合物 A：Mn=35,000, 聚合物B：Mn=15,000,
Mw =90,000； Mw=300,000
?21000
Mn?解：
2mmMnA?mMnBMw?
m.MwA?m.MwB?195000
2m
第2章 缩聚与逐步聚合
计算题
1. 通过碱滴定法和红外光谱法，同时测得21.3 g聚己二酰己二胺试样中含有2.50?10-3mol羧基。 根据这一数据，计算得数均分子量为8520。计算时需作什么假定？如何通过实验来确定的可靠性？如该假定不可靠，怎样由实验来测定正确的值？ 解：Mnm??，?mN?iii?21.3g，Mn?21.3?8520，?Ni?2.5*103 ?32.5*10上述计算时需假设：聚己二酰己二胺由二元胺和二元酸反应制得，每个大分子链平均只含一个羧基，且羧基数和胺基数相等。 可以通过测定大分子链端基的COOH和NH2摩尔数以及大分子的摩尔数来验证假设的可靠性，如果大分子的摩尔数等于COOH和NH2的一半时，就可假定此假设的可靠性。
用气相渗透压法可较准确地测定数均分子量，得到大分子的摩尔数。 碱滴定法测得羧基基团数、红外光谱法测得羟基基团数
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2. 羟基酸HO-(CH2)4-COOH进行线形缩聚，测得产物的质均分子量为18,400 g/mol-1，试计算：a. 羧基已经醌化的百分比 b. 数均聚合度 c. 结构单元数Xn 解：已知
Mw?18400,M0?100
Mw1?p得：p=0.989，故已酯化羧基百分数为98.9%。 和Xw?M01?p根据
Xw?MwMn?1?P,Mn?9251 Mn9251??92.51 M0100Xn、
Xn?3. 等摩尔己二胺和己二酸进行缩聚，反应程度p为0.500、0.800、0.900、0.950、0.980、0.990、0.995，试求数均聚合度DP和数均分子量解： p 0.500 2 0.800 5 0.900 10 0.950 20 0.970 33.3 0.980 50 0.990 100 Mn，并作Xn－p关系图。
0.995 200 Xn?1 1?pDP=Xn/2 Mn=113；Xn=18 1 244 2.5 583 5 1148 10 2278 16.65 3781 25 5668 50 11318 100 22618 8. 等摩尔的乙二醇和对苯二甲酸在280℃下封管内进行缩聚，平衡常数K=4，求最终
Xn。另在排除副产物水的条件下缩聚，
欲得
Xn?100，问体系中残留水分有多少？
Xn?1?K?1?3
1?pK?pnwK?100nw
解：
Xn?1?1?pnw?4*10?4mol/L9. 等摩尔二元醇和二元酸缩聚，另加醋酸1.5%，p=0.995或0.999时聚酯的聚合度多少？ 解：假设二元醇与二元酸的摩尔数各为1mol，则醋酸的摩尔数为0.015mol。Na=2mol，Nb=2mol，
'Nb?0.015mol
r?NaNb?2Nb,?2?0.985
2?2*0.015当p=0.995时，
Xn?1?r1?0.985??79.88
1?r?2rp1?0.985?2*0.985*0.995优质.参考.资料
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当p=0.999时，
Xn?1?r1?0.985??116.98
1?r?2rp1?0.985?2*0.985*0.99910. 尼龙1010是根据1010盐中过量的癸二酸来控制分子量，如果要求分子量为20000，问1010盐的酸值应该是多少？（以mg KOH/g计）
解：尼龙1010重复单元的分子量为338，则其结构单元的平均分子量M=169
Xn?20000?118.34
1691?r1?r?,r?0.983
1?r?2rp1?r假设反应程度p=1，
Xn?尼龙1010盐的结构为：NH3+（CH2）NH3OOC（CH2）8COO-，分子量为374。 由于癸二酸过量，假设Na（癸二胺）=1，Nb（癸二酸）=1.0/0.983=1.0173，则 酸值?(Nb?Na)?M(KOH)?2(1.0173?1)?56?2??5.18(mgKOH/g1010盐)
Na?M101037411. 己内酰胺在封管内进行开环聚合。按1 mol己内酰胺计，加有水0.0205mol、醋酸0.0205mol，测得产物的端羧基为19.8 mmol，端氨基2.3mmol。从端基数据，计算数均分子量。 解：NH(CH2)5CO +H2O————HO-CO（CH2）5NH-H
└-------┘
0.0205-0.0023 0.0023 NH(CH2)5CO +CH3COOH————HO-CO（CH2）5NH-COCH3 └-------┘
0.0205-0.0175 0.0198-0.0023 M=113
Mn?m1?113?17?0.0198?1?0.0023?43?0.0175??5762.2
0.0198?ni13. 邻苯二甲酸酐与甘油或季戊四醇缩聚，两种基团数相等，试求： a. 平均官能度 b. 按Carothers法求凝胶点 c. 按统计法求凝胶点 解：a、平均官能度： 1）甘油：
f?2）季戊四醇：
3?2?2?3?2.4
3?22?2?4?1f??2.67
2?1b、 Carothers法：
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1）甘油：
pc?22??0.833 2.4f2）季戊四醇：
pc?22??0.749 f2.67c、Flory统计法：
1）甘油：
pc?1?0.703,r?1,??1
[r?r?(f?2)1/21?0.577,r?1,??1 1/2[r?r?(f?2)n2）季戊四醇：
pc?16. AA、BB、A3混合体系进行缩聚，NA0=NB0=3.0，A3中A基团数占混合物中A总数（?）的10%，试求p=0.970时的X以及X= 200时的p。
n解：NA0=NB0=3.0，A3中A基团数占混合物中A总数（?）的10%，则A3中A基团数为0.3mol，A3的分子数为0.1 mol。 NA2=1.35mol；NA3=0.1mol；NB2=1.5mol
f?NAfA?NBfB?NCfC3?3??2.034
NA?NB?NC1.5?1.35?0.122?pf
Xn?当p=0.970时，
Xn?2?74
2?0.97?2.03422?2?pf2?2.034p
Xn?200时，Xn?p=0.973
18. 制备醇酸树脂的配方为1.21mol 季戊四醇、0.50mol邻苯二甲酸酐、0.49mol丙三羧酸[C3H5（COOH）3]，问能否不产生凝胶而反应完全？
解：根据配方可知醇过量。
f?2?(0.5?2?0.49?3)?2.245
1.21?0.5?0.492?0.89，所以必须控制反应程度小于0.89过不会产生凝胶。 fpc?
第三章 自由基聚合 （这章比较重要）
思考题
2. 下列烯类单体适于何种机理聚合？自由基聚合、阳离子聚合还是阴离子聚合？并说明原因。
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