前 言
聚氯乙烯(PVC)是五大通用树脂之一,其具有耐腐蚀、电绝缘、阻燃性和机械强
度高等优异性能,广泛用于工农业及日常生活等各个领域,尤其是近年来建筑市场对PVC产品的巨大需求,使其成为具备相当竞争力的一个塑料品种。
聚氯乙烯(PVC)是由氯乙烯单体(VC)均聚或与其他多种单体共聚而制得的合成树脂,聚氯乙烯再配以增塑剂、稳定剂、高分子改性剂、填料、偶联剂和加工助剂,经过提炼、塑化、成型加工成各种材料。在现代工业生产和人类生活中起着举足轻重的作用,我国是世界上PVC生产和消费发展最快的国家。
我国聚氯乙烯工业起步于于50年代,仅次于酚醛树脂是最早工业化生产的热塑性树脂,第一个PVC装置于1958年在锦西化工厂建成投产,生产能力为3000吨/年。此后全国各地的PVC装置相继建成投产,到目前为止,我国有PVC树脂生产企业80余家,遍布全国29个省、市、自治区,总生产能力达220万吨/年70~75万t/a。PVC树脂在我国塑料工业中具有举足轻重的地位,同时PVC作为氯碱工业中最大的有机耗氯产品,对维持氯碱工业的氯碱平衡具有极其重要的作用。
本设计是以氯乙烯单体为原料,对年产能力为3万吨的悬浮法制聚氯乙烯工艺的初步设计,收集相关的化工设计资料作参考,按专业综合课程大纲和设计任务书的要求进行设计。
本设计的内容在简要介绍聚氯乙烯在国内外的生产技术概况、发展前景及其性质,用途,工艺方法选择的基础上,重点介绍了采用悬浮聚合法生产PVC的工艺过程,产量为年产3万吨。设计的主要内容:根据设计题目,进行生产实际调研或查阅有关技术资料,在此基础上,通过分析研究,选定适宜的流程方案和设备类型,确定原则的工艺流程。同时,对选定的流程方案和设备类型进行简要论述。
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第1章 概述
第 1 章 概述
1.1PVC概述及国内外PVC生产技术概况
聚氯乙烯(PVC)是世界第二大通用树脂,1998年世界PVC树脂生产能力约为2980万吨,产量大约为2350万吨,次于聚乙烯树脂(生产能力5680万吨,产量4370万吨),与聚丙烯树脂(生产能力2994万吨,产量2550万吨)相差不多。
PVC是由液态的氯乙烯单体(VCM)经悬浮、乳液、本体或溶液法工艺聚合而成,其中悬浮工艺在世界PVC生产装置中大约占90%的比例。在世界PVC总产量中均聚物也占大约90%的比例。PVC 是应用最广泛的热塑性树脂,可以制造强度和硬度很大的硬质制品如管材和管件、门窗和包装片材,也可以加入增塑剂制造非常柔软的制品如薄膜、片材、电线电缆、地板、合成革、涂层和其它消费性产品。硬质制品目前占PVC总消费量的65~70%,今后PVC消费量进一步增长的机会主要是在硬质制品应用领域。目前PVC在建筑领域中的消费量占总消费量的一半以上。
聚氯乙烯自工业化问世至今,七十多年来仍处不衰之势,占目前塑料消费总量的29%以上。到上世纪末,聚氯乙烯树脂大约以3%的速度增长。这首先是由于新技术革命不断发展,产品性能也得到不断改进,促进用途市场的拓宽;其次是制造原料来源广,制造工艺简单,产品质量好。在耐燃、透明性及耐化学药品性能方面均较其它塑料优异。从目前世界主要聚氯乙烯生产国来说,一般耗用占其总量的20~30%。特别是60年代以来,由于石油化工的发展为聚氯乙烯工业提供廉价的乙烯资源,引起人们极大的注意,因而促进氯乙烯合成原料路线的转换和新制法以及聚合技术不断地更新,是聚氯乙烯工业获得迅速的发展。
1998年我国PVC产量和表观需求量分别为160万吨和317万吨。在世界上产量仅次于美国(639万吨)、日本(263万吨)居第三位。2000年前后,计划新建和扩建PVC能力至少为88万吨/年,估计此期间大量没有竞争能力的电石法小厂将闲置,所以总产能有可能达220万吨/年水平,其中乙烯法将达134.6万吨/年,从目前占31%上升到61%。报道的项目有万县市6万吨/年本体法PVC装置,天津渤海公司同韩国乐喜公司、美国西方化学公司合资的10万吨/年 PVC装置,(其中引进的8万吨/年乙烯法VCM装置于
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1997年建成、投产),上海天原化工厂同伊滕忠商事、旭硝子公司合资的24万吨/年VCM和20万吨/年 PVC装置,泰国正大集团在宁波的12万吨/年 PVC装置,辽河集团与乐喜金星公司合资的8万吨/年 PVC装置,上海氯碱化学公司已使VCM产能增大到30万吨/年,计划到40万吨/年,这意味PVC产能将由目前的22万吨/年增加到36万吨/年,北京化工二厂将增加PVC能力7.6万吨/年,齐鲁公司将增加PVC能力10万吨/年,广州化工厂8万吨/年乙烯法VCM/PVC项目已通过评审。
近10年来我国聚氯乙烯生产通过技术改造、技术攻关和消化吸收引进技术,使行业技术水准有了较大提高。不仅开发和推广应用脱出氯乙烯单体技术、防粘釜技术和干燥技术,而且聚合釜大型化和生产控制自动化程度均有了极大的提高。但是与国外先进水平相比还存在很大差距,主要表现在生产技术落后,规模小,产品质量差,品种少,树脂加工应用不协调等方面。因此,我国聚氯乙烯的发展应以引进国外先进技术、选择我国市场前景广阔的硬制品和特殊牌号为主,这样既能满足化工建材的市场需求,又可替代进口,使我国聚氯乙烯工业得到健康发展。
1.2聚氯乙烯的工业生产意义及发展前景
合成树脂是塑料工业的基本原料,在一定条件下塑制成一定形状的材料,在常温下它的形状不变,是材料工业的重要组成部分。作为热塑性塑料的原料之一的聚氯乙烯树脂,在世界各国合成树脂的生产、品种及消费上均处于领先地位。这是因为它具有自身的许多优点。聚氯乙烯塑料不仅在建材、农业及包装工业上有着广泛的用途,在电子器件、交通运输、机械和人民生活等各方面。
近十年以来,我国聚氯乙烯生产通过技术改造、技术攻关和消化吸收引进技术,使行业技术水平有了很大的提高。不仅开发和推广应用脱出氯乙烯单体技术、防粘釜技术和干燥技术,而且聚合釜大型化和生产控制自动化程度均有了极大提高。但是与国外先进水平相比还存在很大差距,主要表现在生产技术落后,规模小,产品质量不高,品种少,树脂加工应用不协调等方面。因此,我国聚氯乙烯的发展应以引进外国先进技术、选择我国市场前景广阔的硬制品和特殊牌号为主,这样既能满足化工建材的市场需求,又可替代进口,使我国聚氯乙烯工业得到健康发展。
1.3产品及原料说明 1.3.1 产品名称及结构
中文名称: 聚氯乙烯
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第1章 概述
英文名称: Polyvinyl chloride polymer 简称: PVC
聚氯乙稀是一种无毒、无臭的白色粉末。电绝缘性优良,一般不会燃烧,在火焰上能燃烧并放出HCl,但离开火焰即自熄,是一种“自熄性”、“难燃性”物质。主要用于生产透明片、管件、金卡、输血器材、软、硬管、板材、门窗、异型材、薄膜、电绝缘材料、电缆护套、输血料等。
聚氯乙稀具有阻燃(阻燃值为40以上)、耐化学药品性高(耐浓盐酸、浓度为90%的硫酸、浓度为60%的硝酸和浓度20%的氢氧化钠)、机械强度及电绝缘性良好的优点。但其耐热性较差,软化点为80℃,于130℃开始分解变色,并析出HCL。 聚氯乙烯由氯乙烯单体通过自由基聚合而成,聚合度n一般在500~20000范围内,其分子结构式如下:
分子式:
结构式为:
CH2CHCln
HHCC
HCln
其中n为平均聚合度,一般为350—8000,分子量为30000——100000
1.3.2 产品性能
⑴ 典型的物理性质
外观 ﹕ 白色粉末 密度 ﹕ 1.35—1.45g/cm3 表观密度﹕0.4—0.65 g/cm3
比热容﹕1.045—1.463J/(g.℃) 热导率﹕2.1kW/(m.K)
颗粒大小﹕悬浮聚合60-150μm 本体聚合﹕30—80μm 糊树脂﹕0.1-2μm 掺
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