第三章络合滴定法

(ⅲ)25.0mL0.020mol?LM离子和同浓度等体积L混合。当pH=4.0时,(a)pM为多少?(b)用实验方法测得pM=7.15,此时pM离子A与M的络合作用引起。计算lg?M(A)。

(5)在pH=10.0的NHmol?L?1?1spsp?pM,其差别是因缓冲溶液种得阴

3?NH4Cl总浓度为0.25mol?L2??1的缓冲溶液中,以0.0100

'epEDTA滴定同浓度的Zn。计算化学计量点时的pZn'ep和pZnsp。若以络黑T

(EBT)为指示剂,则终点时的pZn为多少?

(lgKZnY?16.5;pH?10.0时,lg?Y(H)?0.45,pZnep(EBT)?12.2;Zn2??NH3络合物的lg?1~lg?4分别为2.4,4.8,7.3,9.5)

(6)称取铅锡合金试样0.2000 g,用HCl溶解后,加入0.03000mol?LEDTA溶液50.00 mL,加热微沸2 min,冷却后用六甲基四胺将溶液调节至pH=5.5,加入少量邻菲罗啉,以二甲酚橙为指示剂,用0.03000mol?L?1?1Pb2?2?标准溶液滴定过量得EDTA时,消耗3.00mL。标准溶液滴定释放出得EDTA,用去35.00mL。

最后加入足量的NH4F,微沸,再用上述Pb(7)用NaOH和NH3将0.10mol?L1.0?10?2计算试样中Pb和Sn的质量分数。((Pb?118.7,ArSn?207.2))

?1Zn2?调节至pH=13.0其中游离NH3的浓度为

2?2??mol?L2??1。计算Zn2?的总副反应系数和Zn(OH)4的浓度为多少?

?OH(Zn?NH3络合物的lg?1~lg?2分别为2.37,4.81,7.31,9.46。Zn络

合物的lg?3和lg?4分别为14.4,15.5)

(8)含有0.010mol?L?1Zn2?和0.020mol?L?1?1Mg2?的混合溶液,于pH=10.0时,

2?以铬黑T(EBT)为指示剂,用0.020mol?LEDTA滴定其中的Mg?1。加入四乙撑五胺(T)

并使其游离浓度为0.10mol?L。若检测终点的?pM?0.50,计算终点误差。

(lgKMgY?8.7,Zn2??T的lg??15.4,pH?10.0时,lg?Y(H)?0.45)

?1(9)用缓冲溶液调节pH=8.0和pH=10.0的两种条件下,分别以0.0100mol?LEDTA滴定50.0mL同浓度的金属离子M。回答下列问题:

(i)计算加入以下体积滴定剂后的pM值。 (a)0.00mL (b)25.0mL (c)49.9mL (d)50.0mL (e)50.1mL (f)55.0mL

(ii)在上述两种pH值条件下,计算在化学计量点前后,加入滴定剂的体积为?0.1mL时pM的变化(以?pM表示)。

(设lgKMY?14.6,忽略M离子的副反应)

(10)在pH=6.0的缓冲介质中,用0.0100mol?LEDTA滴定浓度均为0.010mol?L的Pb2??1?1,Al3?混合溶液中的Pb?12?,Al3?产生干扰,加入乙酰丙酮并使其在终点的时的浓

度为0.1mol?L。问能否消除Al3?的干扰?

3?(lgKAlY?16.3,lgKPbY?18.0,pH?6.0时,lg?Y(H)?4.65,Al物的lg?1~lg?3分别为8.6,15.5,21.3。乙酰丙酮与Pb2??乙酰丙酮络合

不发生络合反应)

(11)假设在pH=10.0的氨性缓冲溶液中,以0.0100mol?LEDTA滴定同浓度的金属离子M计算终点误差为多少?

(设

pKa1?1lgKMY?10.45,pH?10.0a2时

lg?Y(H)?0.45;lgKMIn?6.0,H2In的

?2.00,pK?7.00)

?12?(12)在pH=5.0的缓冲溶液中,以0.0200mol?LEDTA滴定同浓度的Cd求终点误差?0.2%,通过计算说明能否选用二甲酚橙(XO)为指示剂?

(lgKCdY?16.46,pH?5.0时,lg?Y(H)?6.45,pCd2??1ep(XO)。若要

?4.5)

?1(13)pH=10.0含有酒石酸盐(A)的氨性缓冲溶液中,以0.0200mol?LEDTA滴定同浓度的CdpCdsp,终点时游离NH3的浓度为0.1mol?L。计算化学计量点时的pCd'sp和

各为多少?

(lgKCdY?16.5;pH?10.0时,lg?Y(H)?0.45,lg?Cd(OH)?0.7,lg?Cd(A)?3.8;

Cd2??NH3络合物的lg?1~lg?4分别为2.6,4.7,6.2,7.1。Cd2?与A形成1:1的络

合物)

?1(14)在pH=5.0的HAc?Ac缓冲溶液中,以0.0200mol?LEDTA滴定同浓度的

?Pb2?,已知终点时,游离Ac浓度为0.1mol?L,以二甲酚橙(XO)为指示剂,计算终

??1'点时的pPbep和pPbep各为多少。

(lgKPbY?18.0;pH?5.0时,lg?Y(H)?6.5;pPbep(XO)?7.0;Pblg?1,lg?2为2.0,3.3)

?12??Ac络合物的

?(15)在pH=5.0的醋酸缓冲溶液中,以0.0200mol?LEDTA滴定同浓度的CuPAN为指示剂,计算终点误差为多少?

(lgKCuY?18.8;pH?5.0时,lg?Y(H)?6.5,pCu2?2?,以

ep(PAN)?8.6)

?1(16)欲配制pZn=10.0的溶液100mL,其中pH=5.0。问于50mL0.020mol?LEDTA溶液中加入浓度为多少的Zn溶液50mL?

(lgKZnY?16.5;pH?5.0时,lg?Y(H)?6.5) (17)pH=11.0的0.010mol?L?1?1Hg2?溶液中,含有0.001mol?L游离CN2??1?,在此条

件下,能否用0.010mol?LEDTA滴定Hg?

2?(lgKHgY?21.7;pH?11.0时,lg?Y(H)?0.07,Hg?CN?1?络合物的lg?4?41.4)

?(18)pH=9.7的氨性缓冲溶液中,含有0.0050mol?LAg,当NH3对Ag的平均

?配位数位1.5时,溶液中的NH3和NH4的平均浓度各为多少?

(Ag??NH3络合物的lg?1?3.2,lg?2?7.0)

?1(19)于20.0mLpH=5.5的含有0.020mol?L?1Zn2?的醋酸缓冲溶液中,加入20.10mL

0.020mol?LEDTA溶液。计算pZn值为多少?

(lgKZnY?16.5;pH?5.5时,lg?Y(H)?5.5)

(20)以0.010 00mol?LEDTA滴定20.00mL(pH=13),含有0.010 00mol?L?1?1Ca2?的溶液。计算加入EDTA溶液为19.98mL,20.00mL,20.02mL时的pCa值各为多少?

(lgKCaY?10.7)

(21)以二甲酚橙(XO)为指示剂,用0.002 0mol?LEDTA滴定同浓度的Pb在下列两种情况下,终点误差各为多少?

(a)pH=5.0的HAc-Ac缓冲溶液,终点时缓冲剂的总浓度为0.31mol?L; (b)pH=5.0的六亚甲基四胺缓冲溶液。 (

pKa??12?,

?1lgKPbY?18.0,pH?5.02??时,

lg?Y(H)?6.45,pPb?7.0,Hep(XO)A的

?4.74,Pb?Ac络合物的lg?1?1.9,lg?2?3.3)

?1?1(22)以0.020 0mol?LEDTA滴定0.020mol?L溶液中的Bi3??1Bi3?和0.002 0mol?L?1Pbsp2?混合

,终点时HNO3的浓度为0.1mol?L。已知化学计量点时的pBi3??5.95,

计算在此条件下,Bi与EDTA络合物的条件稳定常数lgKBiY认为多少?

?1'(lgKBiY?18.0,pH?1.0时,lg?Y(H)?18.0) (23)0.20mol?LEDTA和0.10mol?L体积混合,计算溶液中未络合的Mg2??1Mg2?(含有pH=10.0的氨性缓冲溶液)等

的浓度。

(lgKBiY?8.7,pH?10.0时,lg?Y(H)?0.45) 四、问答题

(1)配合物的稳定常数和条件常数有什么不同?为什么要引用条件常数?

(2)配位滴定中控制溶液的pH值有什么重要意义?实际工作用应如何全面考虑选择滴定的pH值?

(3)配位滴定法中应如何检验蒸馏水中是否含有Ca(4)若以含有少量Ca的影响。

(a)pH=5~6时,以金属Zn为基准物质,二甲酚橙为指示剂标定此EDTA溶液,用以测定试液中Ca2?2?2?和Mg2??

和Mg2?的水配制了EDTA溶液,判断下列情况对测定结果

和Mg2?的含量。

(b)pH=10时,以CaCO3为基准物质,铬黑T为指示剂标定此EDTA溶液,用以测定试液中Ca2?和Mg2?的含量。

问哪一种情况下测定结果比较准确,为什么?以此说明配位滴定中为什么标定和测定的条件尽可能的一致。

(5)测定某试液中的Pb2?,若该试液中含有杂质离子Zn2?和Mg2?。

(a)pH=5~6,用二甲酚橙作指示剂;

(b)pH=10,用铬黑T作指示剂,用EDTA滴定。问杂质离子是否有干扰? (6)当溶液中Mg滴定Mg

2?2?浓度为2?10?2mol?L?1时,问在pH=5时能否用同浓度得EDTA

?在pH=10时情况如何?如果继续降低酸度至pH=12,情况又如何?

测试题答案

一、选择题

(1)C (2)D (3)C (4)C (5)D (6)B (7)D

(8)D (9)C (10)A (11)C (12)C (13)C (14)B (15)A (16)D (17)A (18)D (19)A (20)D(21)B 二、填空题

(1)10.2,6.1,3.8,3.8,1.3%

(2)1

(4)溶液中游离配位体的浓度,无关

(5)7.6×10-6(或10-5.12),2.7×10-6(或10-5.57) (6)6.7×10-4,3.3×10-4 (7)7.0

(8)辅助络合剂(或防止Pb2?水解),掩蔽剂

'(9)?Y(H)减小(或算效应系数减少)?Y(N)??Y(H),lgKMY的大小由?Y(N)决定,

?Y(N)与pH值无关

(10)AlF7,AlF5,6.2?10(11)16.0,不干扰 (12)4.2

(13)lg?Y(H)~pH,?Y(H) (14)CuY?Ca2?4?2??3,2.6?10?3

?PANCaY?Cu?PAN,红, CuY?PAN,浅绿(黄加浅绿)

Cu?PAN?Y(15)3.8,3.5 (16)4.0,1.5 (17)10.5,7.5 (18)三乙醇胺,10

(19)作缓冲剂,控制溶液的pH值作掩蔽剂,掩蔽Al(20)减少,增大 (21)5~5.5,Zn三、计算题

(1)5.65 (2)7.4;10.2;13 (3)6.9,7.2,10.2 (4)(i)(a)M;(b)M,N;(c)M,N,Q (ii)(a)2.30;(b)2.30。

2?3?的干扰

,二甲酚橙,1.0,二甲酚橙,Bi3?

(ii)(a)pMsp?8.65;(b)lg?M(A)?3.0

(5)5.8,12.55,5.45 (6)37.30,62.32 (7)5.7?1011,5.5?10?2 (8)0.23

(9)pH=8.0时,?pH?4.6;pH?12时,?pH?6.89

3?(10)?Y(Al)?1,?Y(H)???Y(Al),故可消除Al的干扰

(11)-0.007%

(12)Et??0.32%,故不能选用二甲苯酚为指示剂 (13)6.8,6.96 (14)4.7;11.2 (15)0.02% (16)0.010mol?L

(17)lgKHgY??7.8,不能滴定Hg(18)8.0?10(19)8.7

(20)5.3,6.5,7.7

(21)(i)0.25%;(ii)-0.007% (22)lgKBiY?9.9 (23)5.6?10

?9?3?1'2?

?1mol?L?1,1.8?10?4mol?L

'mol?L?1

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