未知化合物的红外吸收光谱
六、（10分）根据化合物C11H14O2的NMR谱（图3）推测其结构式，并指明该化合物有那几种自旋系统。
核磁共振峰I δ（ppm） 积分高度（cm） a 1.20 1.10 b 2.29 1.11 c 3.42 0.74 d 4.04 0.73
e 7.04 1.46
未知化合物的核磁共振氢谱
七、（8分）化合物的质谱图（图4）如下，试推测其化学结构式，要求写出裂解过程并对已经注明质荷比（m/z）的质谱峰进行峰归属。
m/z 164（M） 165（M+1） 166（M+2） 相对峰强（%） 26.0 2.89 0.263
图4 未知化合物的质谱
《现代仪器分析》复习题（第三套）
一、选择（15分）
1．在气-液色谱中，保留值实际上反映下列哪种物质分子间的相互作用力？（ ） A. 组分和载气 B. 载气和固定液 C. 组分和固定液 D. 组分和担体 2．若其它条件相同，仅理论塔板数增加一倍，两个邻近峰的分离度将是（ ） A. 原来的2倍 B. 原来的
2倍 C. 原来的22倍 D. 原来的12
3. 在GC法中，对某一组分来说，一定的柱长下，与组分的保留时间无关的是（ ） A. 保留比 B. 分配系数 C. 扩散速度 D. 分配比 4. 红外非活性振动是指（ ）
A. 分子的偶极距为零 B. 分子没有振动 C. 非极性分子D. 分子振动时没有偶极距变化 5. 下列四种化合物中，羰基伸缩振动的频率最大者是（ ） A. RCOR’ B. RCHO C. RCOOR’ D. ClCOCl
5
6. 共扼效应使羰基双键按哪种形式改变（ ）
A. 双键电子云密度增大 B. 双键略有缩短 C. 键力常数增大 D. 键力常数减小
7．某有色物质溶液，每100mL中含该物质0.2㎎。 今用1㎝比色杯在某波长下测得透光率为10％，这该物质的E A. 1.0 × 10 B. 1.0× 10 C. 5.0 × 10 D. 5.0× 10 8. 符合比尔定律的溶液稀释时,其浓度,吸光度和最大吸收波长的关系为 ( )
A. 减小, 减小, 减小 B. 减小, 减小, 不变 C. 减小, 不变, 减小 D. 减小, 不变, 增加
9. 某一含卤素化合物,其质谱图上同位素峰强比 M : M+2 : M+4 = 3 : 4 : 1,则该化合物中含有( ) A. 两个氯 B. 两个溴 C. 一个氯一个溴 D. 两个氯两个溴 10. 关于分子离子,下面哪个叙述是正确的( )
A. 质谱图上最右侧的峰是分子离子峰 B. 质谱图上的基峰是分子离子峰
C. 由C, H, O, N组成的化合物,分子离子的质量数是奇数 D. 分子离子含奇数个电子
11. H0一定时, Ha, Hb, Hc, Hd四种核的屏蔽系数大小顺序为ζa.>ζb>ζc>ζd,那种核的共振吸收峰出现在核磁共振谱的低频端( )
A. Ha B. Hb C. Hc D. Hd
12. 在离子化区,样品蒸汽分子受电子流的轰击,失掉一个电子成为分子离子,最易失去的电子是( ) A. C-C键上的ζ电子 B. C-H键上的ζ电子 C. 杂原子上的n电子 D. 双键上的π电子 13. 关于磁等价核,下列那种叙述是不正确的( )
A. 组内核的化学位移相等 B. 与组外核偶合时偶合常数相等
C. 无组外核干扰时,组内核不偶合,因此不分裂 D. 无组外核干扰时,组内核偶合,但不分裂 14. 下列四种核哪种不产生核磁共振信号( )
A. H B.H C. H D. H
15. 使用热导检测器时,载气流量略有波动,使用下列那个参数定量更准确( ) A. 峰面积 B. 峰高 C.A和B同样准确 D. A和B同样不准确 二、判断（10分）（正确的划√，错误的划×）
( ) 1. 在红外吸收 光谱中，分子振动有自由度数等于基频峰的数目。 ( ) 2. 在红外吸收光谱中Vc=o吸收峰比Vc=c吸收峰的强度大是由于Kc=o〉Kc=c。 ( ) 3. 某一组分的分配比k=1/3，表明该组分的移动速度是流动相速度的3倍。 ( ) 4 分配系数取决于组分和固定相与流动相的性质，与两相体积比无关。 ( ) 5. ODS是反相色谱法中常用的固定相。
( ) 6. GC法中，当载气流速增大时，组分保留体积不变。 ( ) 7. 吸光系数是物质的特性常数，其大小与波长无关。 ( ) 8. 不含氮或含偶数氮的麦氏重排碎片，质量数一定是偶数。 ( ) 9. 纸色谱的固定相是纸纤维吸附的水。
( ) 10.化合物在溶液中的紫外吸收光谱受溶剂影响，改用极性较大的溶剂一般使n→π跃迁产生的吸收峰向短波方向移动。 三、填空(15分)
1. 当分子中的助色团与生色团相连时，使π-π吸收带向( )移动；同时吸收峰强度将( ). 2. 在反相色谱法中,流动相的极性增大洗脱能力将( )；组分的K将( )；组分的tR将( ). 3. 在HPLC中,给定固定相后,流动相的种类主要影响( )；流动相的配比主要影响( ) 4．产生核磁共振吸收的条件（① ② ）。
5．某未知物M（107）：M+1（108）：M+2（109）=100:8.0:0.30,则该未知物的分子式为（ ）。
6．采用不同场强的核磁共振仪对同一物质进行测定，所测得H核的进动频率（ ）；化学位移（ ）。 7．紫外法测定中，为使测定结果的相对误差较小，吸光度测量最适宜范围是（ ）。 8．红外吸收光谱产生的条件是（① ② ）。
9．当质谱图上出现m/z为91，77，65，51，39的特征离子峰时，可以判断该化合物是（ ）。 10下列化合物的IR光谱上有三个υc=o吸收峰（1738cm，1717cm1650cm）其原因（ ）。 四、计算（15分）
1．柱相比 (β＝Vm/Vs ) 为20,理论塔板高度为0.6mm，已知两组分在柱温下的分配系数分别为45.2，50.5。（1）若使R＝1.0，所需的柱长是
6
－1
－1
－1
*
*
1
2
12
13
2
3
2
3
1％1㎝
= ( )
多少？（2）若使R＝1.5，所需的柱长又是多少？（10分）
2. 已知某化合物的摩尔质量为397.3，将其配成浓度为8.45mg/L的甲醇溶液，在 380nm处以1cm吸收池测得吸光度为0.285。求该化合物的摩尔吸收系数？（5分）
五、光谱分析（45分）
1.一分子式为C8H8O的化合物，其紫外光谱如图所示。由图简要说明该化合物分子中有何种吸收带？又有哪些生色团？（5分）
2．某一未知分子式为C11H14O2 。IR光谱如下。主要吸收峰为3030，2970，2870，1750，1580，1480，1450，1390，1370，1190，730，690cm。试推测其结构，并找出以上各IR峰归属。（10分）
-1
3．根据化合物C9H12O的NMR谱推测其结构。（8分）
4．化合物的MS谱图如下，试推测其结构。写出裂解过程，并指出已标明质荷比（m/z）质谱峰的归属。（8分） m/z 相对强度（％） M（102） 100 M+1（103） 5.64 M+2（104） 0.53
核磁共振峰i 化学位移ppm 积分高度cm a 1.36 1.00 b 2.26 1.00 c 3.92 0.70 d 6.65 0.70 e 6.95 0.70 7
《现代仪器分析》复习题（第四套）
一、 选择（15分）
1.某物质（M=323.1）在278nm有吸收，用1cm比色杯测定， A=0.614，ε=9920，浓度为（ ）。
A. 2×10-3
mg/ml B. 2×10-2
mg/ml C. 6.2×10-3
mg/ml D. 6.2×10-2
mg/ml 2.一含卤素化合物，质谱图上M:M+2:M+6=1:1:1/3:1/27，以下推测正确的是（ ）。
A.该化合物含两个氯 B.该化合物含三个氯 C.该化合物含两个溴 D.该化合物含三个溴 3.关于A=ECl，正确的是（ ）。
A.适用于复合光 B.仅适用于最大吸收波长 C.适用于稀溶液 D.适用于各种浓度溶液 4.用气相色谱法分离样品时，两组分的分离度太小,应选择更换（ ）。
A.载气 B.固定液 C.检测器 D.柱温 5.衡量色谱柱的柱效应使用（ ）。
A保留值 B.半峰宽 C.板高 D.峰面积
6.在一根1米长的柱上测得两组峰的分离度为0.68，若使它们完全分离，则柱长至少应为（ ）米。 A.45 B.4.5 C. 5.0 D.5.5 7.红外光谱是（ ）。
A.电子光谱 B.原子光谱 C.振动光谱 D.发射光谱
8.分配系数K=10，溶质在流动相中的百分率为（ ）。
A.9.1% B.10% C.90% D.91% 9.对于麦氏重排，错误的是（ ）。
A.有双键和 ?氢可以发生重排 B.有三键和?氢可以发生重排 C.重排所得离子，质量一定是偶数 D.离子也可能发生重排，
10.某化合物，其红外光谱3000～2800cm-1
，1460cm-1
，1375cm-1
，等处有吸收峰，该化合物可能是（ ）。含氮化合物 D.烷烃
11.丁酮的紫外光谱在280nm处有一吸收带，该吸收带称为（ ）。
A.B带 B.E1带 C.K带 D.R带 12．以下判断正确的是（ ）。
A.m/e85是庚酮-3的基峰 B．m/e71是庚酮-3的基 C．m/e57是庚酮-3的基峰 D．m/e99是庚酮-3的基峰 13．柱长一定时，与色谱峰的宽窄无关的是（ ）。
A.保留值 B.灵敏度 C.分配系数 D.分配比 14．某物质的摩尔吸光系数很大，表明（ ）。 A.该物质浓度大 B.光通过该物质溶液的光程
C.测定该物质的灵敏度低 D.该物质对某波长的光吸收能力强
8
芳烃炔烃 C. A. B.