第5章 氧化还原滴定法
一、名词解释
1、氧化还原滴定法：以氧化还原反应为基础的滴定方法。
2、氧化形和还原形：氧化还原反应中得到电子的物质为氧化剂，本身被还原，从氧化形变成还原形；失去电子的物质为还原剂，本身被氧化，从还原形变成氧化形。
3、电极电位：氧化还原反应中氧化剂的氧化能力和还原剂的还原能力用有关电对的电极电位衡量。电对的电位越高，其氧化形的氧化能力越强；电对的电位越低，其还原形的还原能力越强。
4、标准电极电位：电对的半电池反应中氧化形和还原形的活度为1mol/L时的电位。对一定的电对，标准电极电位的值仅随温度变化。
5、条件电位：在考虑离子强度以及副反应存在的条件下，氧化形和还原形的分析浓度均为1mol/L时的电位称为条件电位。条件电位和溶液组成以及能与电对发生副反应物质有关，仅在一定条件下为常数。 二、填空题
1、能应用于氧化还原滴定分析的反应（当n1=n2时），其lgK应 大于等于6 ， 两电对的电极电位之差应大于 0.36/n V。
2、用间接碘量法测定某样品含量时，其酸度应控制在 中性或弱酸性溶液中 进行，且指示剂在 近终点 时加入，否则引起终点 推迟 。
3、用直接碘量法测定某样品含量时，其酸度应控制在 酸性、中性或弱碱性溶液中 进行，如果溶液的pH大于 9 ，碘就会发生副反应。
4、氧化还原滴定中，影响反应进行方向的主要因素有 盐效应 ， 沉淀效应 ， 络合效应 和 酸效应 。
5、氧化还原反应完成的程度，可用反应的 平衡常数的大小 来衡量。 6、氧化还原反应的实质是 电子的转移 。
7．在氧化还原滴定法中，对于1：1类型的反应，一般氧化剂和还原剂条件电位差大于0.3～0.4V才可用氧化还原指示剂指示滴定终点；条件电位差在0.2～0.3V之间，需要用电位法确定终点；若条件电位差小于0.2V，就不能用于常规滴定分析。
三、选择题
1．溶液中氧化还原反应的平衡常数和( D )无关。
A．温度 B．标准电极电位 C．电子得失数 D．浓度 2．问接碘量法中加入淀粉指示剂的适宜时间是( C )。 A．滴定开始前 B．滴定开始后
C．滴定至近终点时 D．滴定至红棕色褪尽至无色
3．草酸钠(Na2C2O4)在酸性溶液中还原0.2 mol的KMnO4时所需Na2C2O4的量( B )。
A．2mol B．0.5 mol C．0.2 mol D．5 mol 4．在氧化还原滴定法中，对于1：1类型的反应，一般氧化剂和还原剂条件电位差值至少应大于( C )才可用氧化还原指示剂指示滴定终点。
A． 0.2V B．0.2～0.3V C．0.3～0.4V D．0.6V
5．重铬酸钾K2Cr2O7在酸性溶液中被l mol的Fe2+还原为Cr3+时，所需K2Cr2O7的量 ( C )。
A．3mol B．1／3 mol C．1／6 mol D．6 mol 6．电对Ce4+ / Ce3+、Fe3+ / Fe2+的标准电极电位分别为1.44V和0.68V，则下列列反应的标准电动势为( D )。
Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+
A．1.44V B．0.68V C．1.06V D．0.76V 7．反应( C )的滴定曲线在化学计量点前后是对称的。 A．Sn2+ + 2Fe3+ = Sn4+ + 2Fe2+
B．2MnO4- + 5 C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O C．Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+
D．I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62-
8．已知电对Fe3+/Fe2+和MnO4-／Mn2+在25℃时电极电位分别为0.77V和1.51V，则用KMnO4溶液滴定Fe2+时，化学计量点时的电位应为( D )V。
A．1.51 B．0.77 C．0.74 D．1.39
9．以0.01000 mol／L K2Cr2O7溶液滴定25.00mL Fe2+溶液，消耗25.00 mL
K2Cr2O7，则每毫升Fe2+溶液中Fe的质量为( D )mg。(Fe：55.85)
A．0.335l B．0.5585 C．1.676 D．3.351
10．用物质的量浓度相同的NaOH和KMnO4两溶液分别滴定相同质量的KHC2O4·H2C2O4·2H2O。滴定所消耗的两种溶液的体积关系是( C )。
A．3VNaOH=4VKMnO4 B．20VNaOH=3VKMnO4 C．4VNaOH=15VKMnO4 D．5VNaOH=12VKMnO4 11．测定KBrO3含量的合适方法是( D )。
A．酸碱滴定法 B．KMnO4法 C．EDTA法 D．碘量法 12．可测定微量水分的氧化还原滴定法为( D )。
A．亚硝酸钠法 B．铈量法 C．高锰酸钾法 D．碘量 13．在滴定反应
K2Cr2O7 + 6FeSO4 + 7H2SO4 Cr2(SO4)3 + 3Fe2(SO4)3 + 7H2O+ K2SO4 达到化学计量点时，下列说法( B )是正确的。
A．溶液中Fe2(SO4)3与Cr2(SO4)3的浓度(单位：mol／L)相等 B．溶液中两个电对Cr2O72-／Cr3+和Fe3+／Fe2+的电位相等 C．溶液中两个电对Cr2O72-／Cr3+和Fe3+／Fe2+的电位不相等 D． 以上都不正确
14．在酸性溶液中KBrO3与过量的KI反应，达到平衡时溶液中的( D )
A．两电对BrO3-／Br-与I2／I-的电位不相等 B．反应产物I2与KBr的物质的量相等 C．溶液中已无BrO3-离子存在
D．反应中消耗的KBrO3的物质的量与产物I2的物质的量之比为1：3 15．在含有Fe3＋和Fe2＋的溶液中，加入下列何种溶液，Fe3＋/Fe2＋电对的电位将降低（不考虑离子强度的影响）（ C ）？
A．稀H2SO4 B．HCl C．NH4F 16、Fe3＋/Fe2＋电对的电位升高和（ C ）因素无关？
A．溶液中离子强度改变 B．温度增大 C．催化剂的种类和浓度 D．Fe2＋浓度降低
17、用铈量法测定铁时，滴定至化学计量点时的电位是 ( C ) 。
[ 已知
???
Ce/Ce= 1.44 V，
4+3+
???
Fe3+/Fe2+= 0.68 V ]
A．0.68 V B．1.44 V C．1.06 V D．0.86 V 18、在氧化还原反应中，当两电对的电子转移数均为1时，为使反应完全度达到99.9%，两个电对的条件电位差至少为 ( A )。
A． 0.36V B．0.27V C．0.18V D． 0.09V 19、以下滴定试验中，可以用自身指示剂指示滴定终点的是（ D ）。
A．NaOH标准溶液滴定阿司匹林的含量 B．EDTA标准溶液滴定水的硬度 C．高氯酸标准溶液滴定水杨酸钠的含量 D．高锰酸钾标准溶液滴定FeSO4的含量
20、对于下列氧化还原反应n2Ox1?n1Red2?n1Ox2?n2Red1 ，其平衡常数表达式正确的是（ C ）。
0'0'?10'??2n1(?2??10')'A．lgK? B．lgK?
n?0.059n2?0.059'0'0'n(?10'??2)n(?2??10')'C．lgK? D．lgK?
0.0590.059'21、高锰酸钾是一种强氧化剂，在强酸性溶液中有很强的氧化能力，因此一般都在强酸性条件下使用。酸化时通常采用（ A ）。
A．硫酸 B．硝酸 C．盐酸 D．高氯酸
?22、碘化物与Cu2+的反应：2Cu2+ + 4I- = 2CuI↓ + I2，有?Cu?0.159V，2?/Cu?。 ?I?/I?0.535V，问该反应的方向及进行情况如何（ A ）
2?A．向右进行，反应很完全 B.向右进行，反应不完全 C. 向左进行，反应很完全 D.向左进行，反应不完全 23、标定碘标准溶液，常用的基准物质是（ B ），溶液条件为（ ）
A．As2O3；弱酸性 B．As2O3；弱碱性 C．As2O3；中性 D．H3AsO4；弱碱性|
24、电极电位对判断氧化还原反应的性质很有用，但它不能判断（ B ）。
A．氧化还原反应的完全程度 B．氧化还原反应速度