?（5）Co（SCN）24 4.3B.M. ?（6）Pt（CN）24 0B.M.
（7）K3[FeF6] 5.9B.M. （8）K3[Fe（CN）6] 2.4B.M. 解 高自旋的有：（1），（2），（5），（7） 低自旋的有：（3），（4），（6），（8） 内轨型的有：（3），（4），（6），（8）
外轨型的有：（1），（2），（5），（7）
7. 已知[Pd（Cl）2（OH）2]有两种不同的结构，成键电子所占据的杂化轨道应该是哪种杂化轨道？ 解 dsp2
8. 应用软硬酸碱理论解释在稀AgNO3溶液种依次加入NaCl，NH3，KBr，Na2S2O3，KI，KCN，Ag2S
产生沉淀、溶解交替的原因？ 解 由软硬酸碱规则：“硬亲硬，软亲软，软硬交界就不管”
9. 预测下列各组所形成的二组配离子之间的稳定性的大小，并简单说明原因：
（1） Al3+ 与F- 或Cl- 配合；
（2） Pd2+ 与RSH或ROH配合；
（3） Cu2+与NH3或
N 配合；
（4） Cu2+与NH3或NH2COOH或CH3COOH配合。
解（1）Al3+与F-的配合物更加稳定，Al3+为硬酸；而碱F-的硬度比Cl-大
（2）Pd2+与RSH配合后更加稳定，Pd2+为软酸，而RSH为软碱，ROH为硬碱。 （3）Cu2+与NH3结合更加稳定。
(4) Cu2+与NH2CH2COOH结合更加稳定，因为前者的配体中有N，后者仅有O，N的配位能力比O强。
10. 在0.1mol·dm-3K[Ag（CN）2]溶液中，加入KCl固体使Cl- 的浓度为0.10mol·dm-3，有何现象
发生？
解：设[Ag+]为x mol?dm-3
Ag+ + 2CN- Ag(CN)2- x 2x 0.1-x
0.1?x21-8-3
得：x = 2.7×10mol?dm ?1.25?102x(2x)Q = [Ag+][Cl-] = 2.7×10-8×0.10 = 2.7×10-9
Q > Ksp?（AgCl），因而会有AgCl沉淀析出
-3-3
11. 在1dm6mol·dm的NH3水中加入0.01mol固体CuSO4，溶解后，在此溶液再加0.01mol固体的
NaOH，铜氨配合物能否被破坏？
解 设生成 Cu(NH3)42+后Cu2+的浓度为xmol?L-1 Cu2??4NH3?Cu(NH3)4 x 6-4(0.01-x) 0.01-x
2?
33
0.01?x13
= 2.09 × 10 4x[6?4(0.01?x)] 得： x = 3.79 × 10-19 mol?dm-3 Q = [Cu2+] – [OH-]2 = 3.79 × 10-19×0.012
= 3.79 × 10-23
Q小于Ksp? 故铜氨配合物不能被破坏
12. 当NH4SCN及少量Fe3+同存于溶液中达到平衡时，加入NH4F使[F]=[SCN]= 1
mol·dm-3,问此时溶液中[FeF6]
3???与[Fe（SCN）3]的浓度比为多少？
（K稳，Fe（SCN）3=2.0×103，K稳，[FeF6]3-=1×1016） 解 Fe3+ +6F
?[FeF6]
3? Fe3+ + 3SCN
?[Fe（SCN）3]
a 1 x a 1 y K稳，[FeF6]3- =
yx= 1×1016 K稳，Fe（SCN）3 = 3=2.0×103
1a16ax= 5×1012 y所以溶液中[FeF6]
3?与[Fe（SCN）3]的浓度比为 5×1012
13. 欲使1×10-5mol的AgI溶于1cm-3氨水，试从理论上推算，氨水的最低浓度为多少？ （K稳，Ag
（NH3）
?2=1.12×107；Ksp,AgI=9.3×10-17）
?解：Ksp?AgI = [Ag+][I-]
2?[Ag（NH3）]K稳Ag（NH3）?[Ag?][NH3]22?[Ag(NH3)2?]得：KspAgI/[I?]?K稳Ag(NH3)2??[NH3]2? [I?]?1?10?5mol?cm?3
[Ag(NH3)2?]?1?10?5mol?cm?31?10?5?1?10?5[NH3]??0.31mol?cm?3?310mol?cm?37?171.12?10?9.3?1014. 已知Au+ + e=Au的?=1.691V，求Au（CN）2 + e
—
稳，Au（CN）
??—
Au+2CN 的?值是多少？（K
—
??2=2×1038）
解
34
Au(CN)2??e??Au?2CN?2?标准状态时：[Au（CN）]?[CN?]?1.0mol?dm?32?[Au（CN）]1[Au（CN）]??[Au?][CN?]2[Au?]2??K稳?
??E?[Au（CN）?0.059lg[Au?]2/Au]?E（Au/Au） =1.691 + 0.059lg1/K稳?
=1.691+0.059lg1/2×1038
=-0.57V
?15. 一个铜电极浸在一种含有1.00 mol·dm-3氨和1.00Cmol·dm-3Cu（NH3）24配离子的溶液里，若
?用标准氢电极作正极，经实验测得它和铜电极之间得电势差为0.0300V。试计算Cu（NH3）24配
?离子得稳定常数（已知?Cu=0.34V）。 2?/Cu解：E? = E?（H+/H2）- E?[Cu（NH3）42+/Cu] = 0.0300V 即 E?[Cu（NH3）42+/Cu] = -0.0300V
由 E?[Cu（NH3）42+/Cu] = E?（Cu2+/Cu） + 0.059/2lg[Cu2+]
Cu2??4NH3?Cu（NH3）4得：K稳??2?1?2?即[Cu]?1/K稳[Cu2?]2? E?[Cu（NH3）/Cu]?0.34?0.059/2lg1/K稳 4?0.0300?0.34?得：K稳?0.059?lgK稳2?3.49?101216. 为什么在水溶液中，Co3+离子能氧化水，[Co（NH3）6]3+却不能氧化水？
35-52??K稳，Co（NH3）6=1.38×105；K稳Co（NH3）3=1.58×10；K，NH3=1.8×10 b6??Co3?/Co2?=1.808V；?O2/H2O=1.229V；?O2/OH? =0.401V
??解：在水溶液中，
E?(Co3?/Co2?)>E?(O2/H2O)
故Co3+能氧化水
4Co3++2H2O=4Co2+O2↑+4H+
35
E[Co(NH3)6/Co(NH3)6]?E(Co???3?2??3?[Co3?]/Co)?0.059lg[Co2?]2?2?2??E(Co3?/Co2?)?0.059lg?K稳[Co(NH3)6]K稳[Co(NH3)6]1.38?105?1.81?0.059lg?0.04V351.58?10设[NH3]?1.0mol?dm?3则：[OH?]?1.0?1.8?10?5?4.24?10?3mol?dm?3O2?4H2O?4e??4OH?0.059p(O2)/p?0.0591E(O2/OH)?E(O2/OH)?lg?0.401?lg?0.45V44[OH?]4(4.24?10?3)4???
E?[Co(NH3)6/Co(NH3)6] 故 Co（NH3）63+不能氧化水 17. 在1.0mol·dm-3得HCl溶液中加入0.010mol·dm-3得Fe（NO3）3后，溶液中有关配离子中哪种 配离子浓度最大？（已知该体系逐级稳定常数为：k1=4.2，k2=1.3，k3=0.040，k4=0.012） -解：因各级稳定常数都比较小，Cl过量很多故可以认为： [Cl-] = 1.0 mol?L-1 [Cl-] + [FeCl2+] + 2[FeCl2+] + 3[FeCl3] + 4[FeCl4-] =1.0 mol?L-1 [Fe3+] + [FeCl2+] + [FeCl2+] + [FeCl3] + [FeCl4-]=0.010 mol?L-1 3?2?[FeCl2?]k1??4.2 [FeCl2+] = 4.2[Fe3+] 3??[Fe][Cl]?[FeCl2] k2??1.3 [FeCl2+] = 1.3×4.2[Fe3+] 2??[FeCl][Cl] =5.5[Fe3+] k3?[FeCl3][FeCl2][Cl]???0.040 [FeCl3] = 0.040[FeCl2+] = 0.04×1.3×4.2[Fe3+] =0.22[Fe3+] [FeCl4]- k4? [FeCl]=0.012[FeCl3] ?0.0124?[FeCl3][Cl]=0.012×0.04×1.3×4.2[Fe3+] =0.0026[Fe3+] 则：[Fe3+] + 4.2[Fe3+] + 5.5[Fe3+] +0.22[Fe3+] + 0.0026[Fe3+]=0.010mol?L-1 可得：[Fe3+]=9.2×10-4 mol?L-1 由此可以得到：FeCl2+的浓度最大 36 ?