?(5)Co(SCN)24 4.3B.M. ?(6)Pt(CN)24 0B.M.
(7)K3[FeF6] 5.9B.M. (8)K3[Fe(CN)6] 2.4B.M. 解 高自旋的有:(1),(2),(5),(7) 低自旋的有:(3),(4),(6),(8) 内轨型的有:(3),(4),(6),(8)
外轨型的有:(1),(2),(5),(7)
7. 已知[Pd(Cl)2(OH)2]有两种不同的结构,成键电子所占据的杂化轨道应该是哪种杂化轨道? 解 dsp2
8. 应用软硬酸碱理论解释在稀AgNO3溶液种依次加入NaCl,NH3,KBr,Na2S2O3,KI,KCN,Ag2S
产生沉淀、溶解交替的原因? 解 由软硬酸碱规则:“硬亲硬,软亲软,软硬交界就不管”
9. 预测下列各组所形成的二组配离子之间的稳定性的大小,并简单说明原因:
(1) Al3+ 与F- 或Cl- 配合;
(2) Pd2+ 与RSH或ROH配合;
(3) Cu2+与NH3或
N 配合;
(4) Cu2+与NH3或NH2COOH或CH3COOH配合。
解(1)Al3+与F-的配合物更加稳定,Al3+为硬酸;而碱F-的硬度比Cl-大
(2)Pd2+与RSH配合后更加稳定,Pd2+为软酸,而RSH为软碱,ROH为硬碱。 (3)Cu2+与NH3结合更加稳定。
(4) Cu2+与NH2CH2COOH结合更加稳定,因为前者的配体中有N,后者仅有O,N的配位能力比O强。
10. 在0.1mol·dm-3K[Ag(CN)2]溶液中,加入KCl固体使Cl- 的浓度为0.10mol·dm-3,有何现象
发生?
解:设[Ag+]为x mol?dm-3
Ag+ + 2CN- Ag(CN)2- x 2x 0.1-x
0.1?x21-8-3
得:x = 2.7×10mol?dm ?1.25?102x(2x)Q = [Ag+][Cl-] = 2.7×10-8×0.10 = 2.7×10-9
Q > Ksp?(AgCl),因而会有AgCl沉淀析出
-3-3
11. 在1dm6mol·dm的NH3水中加入0.01mol固体CuSO4,溶解后,在此溶液再加0.01mol固体的
NaOH,铜氨配合物能否被破坏?
解 设生成 Cu(NH3)42+后Cu2+的浓度为xmol?L-1 Cu2??4NH3?Cu(NH3)4 x 6-4(0.01-x) 0.01-x
2?
33
0.01?x13
= 2.09 × 10 4x[6?4(0.01?x)] 得: x = 3.79 × 10-19 mol?dm-3 Q = [Cu2+] – [OH-]2 = 3.79 × 10-19×0.012
= 3.79 × 10-23
Q小于Ksp? 故铜氨配合物不能被破坏
12. 当NH4SCN及少量Fe3+同存于溶液中达到平衡时,加入NH4F使[F]=[SCN]= 1
mol·