武汉大学版无机化学试卷及课后各章节试题

第二十章

1. 钛的主要矿物是什么?简述从钛铁矿制取钛白得反应原理。 解:钛的主要矿物有钛铁矿FeTiO2

反应原理:

FeTiO3 + 2H2SO4 = TiOSO4 + FeSO4 + 2H2O

TiOSO4 + 2H2O =TiO2?H2O↓ + H2SO4 TiO2?H2O = TiO2 + H2O 2. 解释TiCl3和[Ti(O2)OH(H2O)4]+

解:TiCl3显色是因为产生了电核跃迁,[Ti(O2)OH(H2O)4]+有色是因为O22-离子变形性较强,d—d跃

迁所引起。

3. 完成并配平下列反应方程式。

(1) Ti + HF ?

(2) TiO2 + H2SO4 ? (3) TiCl4 + H2O ? (4) FeTiO3 + H2SO4 ? (5) TiO2 + BaCO3 ? (6) TiO2 + C + Cl2 ?

解:(1) Ti + 5HF = H2TiF6 + 2H2↑

(2) TiO2 + H2SO4 = TiOSO4 + H2O (3) TiCl4 + 2H2O = TiO2 + 4HCl (4) FeTiO3 + 2H2SO4 = TiOSO4 + FeSO4 + 2H2O (5) TiO2+ BaCO3 = BaTiO3 + CO2↑ (6) TiO2 + 2C + 2Cl2 = TiCl4 + 2CO↑ 4. 完成下列反应

(1) TiI4在真空中强热;

(2) FeTiO3和碳得混合物在氯气中加热;

2?(3) 向含有TiCl6得水溶液加入过量得氨;

(4) 向VCl3的水溶液加入过量的氨; (5) 将VCl2的固体加到HgCl2水溶液中。 解:(1) TiI4 = Ti + 2I2

(2) 2FeTiO3 + 6C + 5Cl2 = 2FeCl3 + 2TiCl4 + 6CO (3) TiCl62- + NH3 = [Ti(NH3)6]4+ + 6Cl- (4) VCl3 + Na2SO3 = (5) VCl2 + HgCl2=

5. 根据下列实验写出有关的反应方程式:将一瓶TiCl4打开瓶塞时立即冒白烟。向瓶中加入浓HCl

溶液和金属锌时生成紫色溶液,缓慢地加入NaOH溶液直至溶液呈碱性,于是出现紫色沉淀。沉淀过滤后,先用HNO3处理,然后用稀碱溶液处理,生成白色沉淀。 解:TiCl4 + 3H2O = H2TiO3 + 4HCl↑

2TiCl4 +Zn = 2TiCl3↓ + ZnCl2

TiCl3 + 3NaOH = Ti(OH)3 + 3NaCl

3Ti(OH)3 + 7HNO3 = 3TiO(NO3) + 2 NO ↑+ 8H2O

37

TiO2+ + 2OH- + H2O = Ti(OH)4↓

6. 利用标准电极电势数据判断H2S,SO2,SnCl2和金属Al能否把TiO2+离子还原成Ti3+离子? 解:由查表得:

E?TiO2/Ti3??0.1V,E?SO2?4/H2SO3?0.20VE?S/H?Sn4?/Sn2??3?2S?0.141V,E?0.15V,EAl/Al??0.67V

因为EθAl3+/Al

(1) 由MnSO4制备K5Mn(CN)6; (2) 由MnO2制备K3Mn(CN)6; (3) 由MnS制备KMnO4; (4) 由MnCO3制备K2MnO4; (5) 由BaMnO4制备金属锰。

解:(1) MnSO4 + 6KCN = K4[Mn(CN)6] + K2SO4

(2) 4MnO2+6H2SO4 = 2Mn2(SO4)3+6H2O+O2

Mn2(SO4)3+12KCN=2K3Mn(CN)6+3K2SO4

(3) MnS + 2O2 = MnO2 + SO2

2MnO2 + 4KOH +O2 = 2K2MnO4 + 2H2O 2K2MnO4 + 2H2O = 2KMnO4 + 2KOH + H2

(4) MnCO3 + 2HNO3 = Mn(NO3)2 + H2O + CO2

Mn(NO3)2 = MnO2 + 2NO2

2MnO2 + 4KOH +O2 = 2K2MnO4 + 2H2O

(5) BaMnO4+K2SO4 = K2MnO4+BaSO4

K2MnO4+CO2=KMnO4+MnO2+2K2CO3

KMnO4+SO32-+H2O=2MnO2+SO42-+2OH-(中性条件下) 3MnO2=Mn3O4+O2(加热) Mn3O4+8Al = 4Al2O3+9Mn

8.向铬酸钾的水溶液通入CO2时,会发生什么变化? 解:溶液由黄色变为橙色

9.完成并配平下列反应方程式

(1) V2O5 + NaOH??? (2) V2O5 + HCl??? (3) VO43- + H+(过量) ??? (4) VO2+ + Fe2+ + H+??? (5) VO2+ + H2C2O4 + H+??? 解:(1) V2O5 + 2NaOH = 2NaCO3 + H2O

V2O5 + 6NaOH = 2Na3VO4 + 3H2O

(2) V2O5 + 6HCl = 2VOCl2 + Cl2 + 3H2O

38

(3) VO43- + 4H+(过量) = VO2+ + 2H2O (4) VO2+ + Fe2+ + 2H+ = VO2++ Fe3++ H2O

(5) 2VO2+ + H2C2O4 + 2H+ = 2VO2+ + 2CO2↑ + 2H2O

?10.钒酸根离子在水溶液中的组成取决于哪些因素?这些因素怎样影响平衡 VO344?V2O7

?6?(V3O39, V10O28等)。

解:取决于(1) 溶液的pH值,随着pH值的下降,聚合度增大,但若加入足够量 的酸,溶液中存在稳定的VO2+离子 。

(2)钒酸根浓度的大小,浓度低于10-4mol?dm-3时,溶液中存在的仅为单体钒酸根和酸式

钒酸根离子,若浓度大于10-4mol?dm-3,则当酸度过高,pH值约为2时,会沉淀出红棕色的五氧化二钒水合物。

11. 新生成的氢氧化物沉淀为什么会发生下列变化

(1) Mn(OH)2几乎是白色的,在空气中变为暗褐色? (2) 白色的Hg(OH)2立即变为黄色?

(3) 蓝色的Cu(OH)2,加热时为什么变黑?

解:(1) 2Mn(OH)2 + O2 = 2MnO(OH)2 MnO(OH)2为暗褐色

(2) Hg(OH)2 = HgO + H2O HgO为黄色 (3) Cu(OH)2 = CuO + H2O CuO为黑色 12.根据下述各实验现象,写出相应的化学反应方程式

(1) 往Cr2(SO4)3溶液中滴加NaOH溶液,先析出葱绿色絮状沉淀,后又溶解,此 时加入溴水,溶液就由绿色变为黄色。用H2O2代替溴水,也得到同样结果。 (2) 当黄色BaCrO4沉淀溶解在浓HCl溶液中时得到一种绿色溶液。

2?(3) 在酸性介质中,用锌还原Cr2O7时,溶液颜色由橙色经绿色而变成蓝色。放置时又变回

绿色。

(4) 把H2S通入已用H2SO4酸化的K2Cr2O7溶液中时,溶液颜色由橙变绿,同时析出乳白色

沉淀。

解:(1) Cr3+ + 3OH- = Cr(OH)3↓

Cr(OH)3 + OH- = Cr(OH)4-

Cr(OH)4- +Br2 = Br- + CrO42- + H2O

2 Cr(OH)4- + 3H2O2 + 2OH- = 2CrO42- + 8H2O (2) 2BaCrO4 + 2H+ = Cr2O72- + 2Ba2+ + H2O

Cr2O72- + 6Cl- + 14H+ = 2Cr3+ + 3Cl2↑ + 7H2O (3) Cr2O72- + 3Zn + 14H+ = 2Cr3+ + 3Zn2+ + 7H2O 2Cr3+ + Zn = 2Cr2+ + Zn2+

4Cr2+ + O2 + 4H+ = 4Cr3+ + 2H2O

6H2S + Cr2O72- + 8H+ = 2Cr3+ + 6S↓ + 7H2O 13.若Cr

3?离子和Al

3?共存时,怎样分离它们?Zn

2?离子也共存时,怎样分离?

解: Cr3+, Al3+, Zn2+

(1) H2O2,OH-(过量),?

(2) 调节pH=4—5,BaCl2

39

BaCrO4 Al3+,Zn2+ NH3.H2O Al(OH)3 Zn(NH3)42+

?2?14.在含有Cl和CrO24离子的混合溶液中逐滴加入AgNO3溶液,若[Cl]及[CrO4]均为

??10?3mol·dm?3,那么谁先沉淀?两者能否基本分离出来。

解:KspAgCl = 1.8×10-10 KspAg2CrO4 =2.0×10-12

=[Ag+][Cl-] = [Ag+]2[CrO42-]

故先得到 AgCl 沉淀

若使AgCl沉淀 [Ag+

] = KspAgClCl??1.8?10?1010?3?1.8?10?7mol?dm?3 使AgKspAg2CrO4沉淀[Ag+

] =2CrO4?10?12[CrO2?10?3?4.47?10?5mol?dm?3 4]?2.0Ag2CrO4产生沉淀时

-

KspAgCl1.8?10?10 [Cl] = [Ag?]?4.47?10?5?0.4?10?5mol?dm?3 10?3

?0.4?10?5 10?3?100% = 99.6% 故可基本分离

15.用H2S或硫化物设法将下列离子从它们的混合溶液中分离出来。 Hg2?2+2,Al3+,Cu2+,Ag+,Cd2+,Ba,Zn2+,Pb2+,Cr3+

解:Al(OH)3、Cr(OH)3???(加盐酸)Al3+、Cr3+、Zn2+ Hg2S、 CuS 、Ag2S、 CdS、 PbS???(加浓盐酸)

Cd2+、Pb2+ ???(加氨水) HgS+Hg、 CuS 、Ag2S???(加硝酸)Ag+、Cu2+???(Cl?) Ba2+

16.指出下列化合物的颜色,并说明哪些是d-d跃迁,哪些是电荷跃迁引起的? Cu(NH3)4SO4(深蓝色),[Mn(CN)6](SO4)2(深紫色), 顺式-[Co(NH3)4Cl2]Cl(紫色),反式-[Co(NH3)4Cl2]Cl(绿色), K2[MnBr4](黄绿色),Mn(H2O)6(SO4)(浅红色), KFe[Fe(CN)6](深蓝色),Ag2CrO4(橙红色)

故当40

联系客服:779662525#qq.com(#替换为@)