（2）CKMnO42.200425?1000??5250?0.02308mol?L?1 ?254.1930.00CKMnO42?5?159.690.023085?159.69???0.009214g?mL?1
100021000TFe2O3
KMnO4?4. 称取0.1005g纯CaCO3，溶解后，用容量瓶配成100.0mL溶液。吸取25.00mL，在pH>12时，用钙指示剂指示终点，用EDTA标准溶液滴定，用去24.90mL。试计算
（1） EDTA溶液的浓度；
（2） 每毫升EDTA相当于多少克ZnO、Fe2O3。 （分子量：MCaCO3?100.09；MZnO?81.39；MFe2O3?159.69) 解：（1） CEDTA?
mCaCO3MCaCO3?25.0010000.100525.001000?????0.01008(mol/L) 100.0VEDTA100.09100.024.90(2)TZnO/EDTA?CEDTATFe2O3/EDTA?1CEDTA2MZnO81.39?0.01008??0.0008204g/mL10001000
MFe2O31159.69??0.01008??0.0008048g/mL100021000第五章酸碱滴定法
思考题
6．某物质可能含有NaOH、Na2CO3 、NaHCO3或它们的混合物，现用HCl标准溶液滴定至酚酞变色耗去HCl V1 mL；溶液加入甲基橙指示剂，继续以HCl标准溶液滴定耗去HCl V2 mL。根据消耗HCl的体积，判断下列各情况下物质的组成？ （1）V1>0,V2=0； （２）V1=0,V2>0； （３）V1=V2； （４）V1>V2, V2≠０； （５）V1 答: (1) V1>0,V2=0 NaOH (4) V1>V2, V2≠０ Na2CO3+NaOH (2) V1=0,V2>0 NaHCO3 (5) V1 习题 2. 已知H3PO4的pKa=2.12，pKa=7.20，pKa=12.36。求其共轭碱PO43-的pKb1和H2PO4- 的pKb3。 解：PO43 pKb1=14.00－12.36 =1.64 H2PO4- pKb3=14.00－2.12 =11.88 3．计算pH=7.10和9.50时， H2CO3、HCO3-和CO32-的分布系数δ2` δ1和δ0。(已知pKa1= 6.38，pKa2 =10.25) 解：pH=7.10 (10?7.10)2 ?2(H2CO3)?= 0.160 ?7.102?6.38?7.10?10.25?6.38(10)?10?10?10?1010?7.10?10?6.38= 0.839 ?1(HCO)?(10?7.10)2?10?6.38?10?7.10?10?6.38?10?10.25?310?6.38?10?10.25?0(CO)?= 0.001 (10?7.10)2?10?6.38?10?7.10?10?6.38?10?10.252?3 pH=9.50 (10?9.50)2= 6.34×10-4 ?2(H2CO3)??9.502?6.38?9.50?10.25?6.38(10)?10?10?10?10? ?1(HCO3)?10?9.50?10?6.38= 0.851 ?9.502?6.38?9.50?6.38?10.25(10)?10?10?10?10?6.38?10.2510?10 ?0(CO)?= 0.150 ?9.502?6.38?9.50?6.38?10.25(10)?10?10?10?102?38．欲配制pH = 5.2的缓冲溶液，应在1 L 0.01 mol·L-1苯甲酸中加人多少克苯甲酸钠? 解：需加苯甲酸钠m克 22110?5。?10?4。?0.01 m144.09 m =14.2(g) 13．称取肉样8.00g于250ml三角瓶，加入定量无氨蒸馏水，处理定容得到肉样溶液100.0mL，吸取5.00ml肉样溶液，经蒸馏等处理后，得到接收液，加入甲基红指示剂，用0.01105 mol·L-1的HCL滴至终点，消耗HCL为6.50ml。用5.00ml无氨水做空白试验消耗0.50ml的HCL，求肉样中挥发性盐基氮含量。以mg·g-1表示。（MN:14.00） 解： X?CHCI(V?V空白)MN0.01105?(6.5?0.5)?14??2.32mg?g?1 55m0?8.00?10010014. 称取混合碱试样0.652 4g，溶解后以酚酞为指示剂，用0.199 2mol·L-1HCI标准溶液滴定至终点，用去酸溶液21.76mL。再加甲基橙指示剂，继续滴定至终点，又耗去酸溶液27.15 mL。判断试样的组成，并求试样中各组分的质量分数。 解：因为V2 =27.15mL>V1=21.76mL, 所以，混合碱中含有NaHCO3 和Na2CO3，其含量为： 21.76?10?3?0.1992?105.99Na2CO3% =?100% = 70.42% 0.6524NaHCO3% =0.1992?(27.15?21.76)?10?3?84.01% =13.83% ?1000.6524 18. 酸碱滴定法可用来测定阿司匹林药片中乙酰水杨酸的含量。将阿司匹林药片碾碎，准确称取0.2500 g，准确加入50.00mL 0.1020mol·L-1的NaOH溶液，煮沸，冷却后，以0.05264mol·L-1的H2SO4溶液回滴过量的NaOH，以酚酞指示终点，消耗H2SO4溶液23.75mL。求试样中乙酰水杨酸的质量分数。（乙酰水杨酸的摩尔质量为180.16g·mol-1，已知反应式为： HOOCC6H4OCOCH3→ NaOOCC6H40Na ） 解：n (乙酰水扬酸) =1n (NaOH) = n (H2SO4) 2(0.1020?50.00?10?3?0.5264?23.75?10?3?2)?乙酰水扬酸% = 0.25001?180.62?100% = 93.67% 第六章配位滴定法 习 题 1．试求EDTA滴定Fe3+的最低pH。 解：由错误!未找到引用源。 滴定Fe3+，错误!未找到引用源。。 设EDTA的浓度为0.01错误!未找到引用源。, 所以Fe3+的错误!未找到引用源。 所以pH大约为1.0左右。 3．在pH=2和pH=3.8时，能否用EDTA滴定Cu2+？(设[Cu2+]离子浓度为1.0mol／L，，没有其他配合剂存在) （pH=2时，不能被滴定；pH=3.8时，能被滴定) 解：（酸效应; 能否用配位法测定单一金属离子的条件: lg c K′MY≥6） lg KCuY=18.80 查表：pH=2 lg aY(H)=13.51 ; pH=3.8 lg aY(H)=8.85 所以pH=2时 lg c K′CuY=0+18.80-13.51=5.29≦6 pH=3.8时 lg c K′CuY=0+18.80-8.85=9.95≥6 pH=2时，不能被滴定；pH=3.8时，能被滴定。 8．用0.010 60 mol·L -1叫EDTA标准溶液滴定水中钙和镁的含量，取100.0 mL水样，以铬黑T为指示剂，在pH=10时滴定，消耗EDTA 31.30 mL，。另取一份100.0 mL水样，加NaOH使呈强碱性，使Mg2成Mg(OH)2沉淀，用钙指示剂指示终点，继续用EDTA滴定，消耗19.20 mL，计算： (1)水的总硬度(以CaCO3 mol·L -1表示)； (2)水中钙和镁的含量(以CaCO3 mol·L -1和MgCO3 mol·L -1表示)。 解：水中钙和镁的含量分别为： Ca2的含量错误!未找到引用源。 错误!未找到引用源。 Mg2的含量=错误!未找到引用源。 ＋＋ ＋ 水的总硬度为 9．分析含铜、锌、镁合金时，称取0.500 0 g试样，溶解后用容量瓶配成100 mL试液。吸取25.00 mL，调至pH=6，用PAN作指示剂，用0.050 00 mol·L -1EDTA标准溶液滴定铜和锌，用去37.30 mL。另外又吸取25.00 mL试液，调至pH=10，加KCN以掩蔽铜和锌，用同浓度EDTA溶液滴定Mg2+，用去4.10 mL，然后再滴加甲醛以解蔽锌，又用同浓度EDTA溶液滴定，用去13.40 mL。计算试样中铜、锌、镁的质量分数。 解：25mL合金溶液中含铜和锌的总物质的量为：