(×)7．药物的紫外光谱与标准谱一致时，表示二者为同一化合物。 (√)8．药物的红外光谱与标准谱一致时，表示二者为同一化合物。 (×)9．四氮比色法中溶剂的含水量控制在10％之内。 (√)10．空气中的氧和光线对四氮比色法都有影响。
(√)11．四氮比色法对具有C17-α-醇酮基结构的甾体激素类具有专属性。
(×)12．肾上腺皮质激素的结构特点是含21个碳原子，A环为具有C17-α-醇酮基。 (×)13．雄性激素和雌激素均具有Δ-3-酮结构。
(√)14．由于甾体激素类药物结构复杂，红外吸收光谱是鉴别该类药物的可靠手段。 (√)15．甾体激素中残留溶剂甲醇的检测采用GC法。
(√)16．甾体激素中“其他甾体”的检查采用高低浓度浓度对比法。 (√)17．黄体酮属于孕激素。
4
四、配伍题
[1～2题]
(A)19个C原子，A环具有Δ-3-酮基，C17具有α-醇酮基 (B)21个C原子，A环具有Δ-3-酮基，C17具有α-醇酮基 (C)19个C原子，A环具有Δ-3-酮基
(D)21个C原子，A环具有Δ-3-酮基，C17具有甲基酮基 (E)18个C原子，A环为苯环 1．皮质激素的结构特征是 ( B ) 2．雌激素的结构特征是 ( E )
[3～4题]
(A)泼尼松 (B)炔雌醇 (C)苯丙酸偌龙 (D)睾酮 (E)黄体酮 3．四氮比唑法适用于( A )的含量测定 4．铁酚试剂比色法适用于( B )的含量测定
4444
五、简答题
1． 影响四氮比唑法的因素主要有哪些？
答: 基团影响、溶剂和水分、碱的种类：氢氧化四甲基铵、空气中氧的光线、温度与时间。 2． 铁酚试剂的组成及其优点？
答: 组成：硫酸亚铁铵、硫酸、过氧化氢、苯酚。
优点：(A)由于加入少量铁盐，能加速黄色形成的速率和强度；加速黄色转变为红色，也能
增强红色的稳定性。
(B)酚的加入，可以消除反应中产生的荧光并加速红色的形成。
3．四氮比唑法的反应原理，适用范围各是什么？
答: 适用范围：皮质激素。
原理：C17-α-醇酮基具有还原性，在强碱性溶液中能使四氨唑盐定量还原为有色甲瓒。
第十一章 抗生素药物的分析
一、选择题
1． 链霉素在碱性条件下，经扩环水解生成麦芽酚，该化合物与Fe，作用生成( C )。
(A)蓝色络合物 (B)绿色络合物 (C)红色络合物 (D)棕色络合物 (E)紫色络合物 2． 为克服青霉素紫外法结果不稳定之现象，常采用( D )。
(A)降解过程中加入少量铜盐 (B)降解时采用咪唑，HgCl2 (C)降解时加入缓冲液 (D)A+B 3． 四环素类抗生素的含量测定各国药典大多采用( D )。
(A)GC法 (B)HPLC法 (C)TLC法 (D)微生物检定法 (E)容量分析法 4． 中国药典采用( C )法控制四环素中的有关物质。
(A)GC法 (B)HPLC法 (C)TLC法 (D)容量法 (E)比色法 5． 四环素类抗生素不易发生下列哪种变化?( E )
(A)差向异构化 (B)酸性降解 (C)碱性降解 (D)与金属离子生成配合物 (E)水解反应 6． 四环素类抗生素在( B )条件下发生差向异构化。
(A)pH1～2 (B)pH2～6 (C)pH6～8 (D)pH8～10 (E)pH＞10 7． 四环素类抗生素是( D )化合物。
(A)酸性 (B)碱性 (C)中性 (D)两性 (E)以上均不是 8． 目前各国药典采用( E )测定庆大霉素的含量。
(A)GC法 (B)HPLC法 (C)TLC法 (D)容量法 (E)微生物检定法 9． 庆大霉素具有( E )碱性中心。
(A)1个 (B)2个 (C)3个 (D)4个 (E)5个 10．中国药典采用( B )测定庆大霉素C组成分。
(A)GC法 (B)HPLC法 (C)TLC法 (D)容量法 (E)微生物检定法 11．抗生素类药物的活性采用( C )。
(A)百分含量 (B)标示量百分含量 (C)效价 (D)浓度 (E)重量
12．目前各国药典采用( E )测定链霉素含量。
(A)HPLC法 (B)GC法 (C)TLC法 (D)化学法 (E)微生物检定法 13．BP(1993)规定检查链霉素中( B )。
(A)链霉素A (B)链霉素B (C)链霉素C (D)链霉素D (E)链霉素A1 14．汞量法测定青霉素时较碘量法的优点是( A )。
(A)不需标准品作对照 (B)不需要做空白 (C)汞可直接与青霉素作用，无需水解 (D)反应加迅速 (E)计算简便
15．青霉素族抗生素在弱酸性条件下的降解产物为( B )。
3+
(A)青霉噻唑酸 (B)青霉稀酸 (C)青霉醛 (D)青霉胺 (E)CO2.H2O 16．下列方法不可用于青霉素测定的是( C )。
(A)碘量法 (B)汞量法 (C)酸碱滴定法 (D)紫外分光光度法 (E)气相色谱法 17．不属于氨基糖苷类抗生素的是( A )。
(A)红霉素 (B)链霉素 (C)庆大霉素 (D)卡那霉素 (E)巴龙霉素 18．青霉素和头饱菌素都属于( A )类抗生素。
(A)β-内酰胺 (B)氨基糖苷 (C)四环素类 (D)红霉素 (E)喹诺酮类 19．青霉素分子在pH4条件下，降解为( C )。
(A)青霉噻唑酸 (B)青霉酸 (C)青霉稀酸 (D)青霉醛 (E)青霉胺 20．抗生素类药物的常规检查不包括( D )。
(A)鉴别试验 (B)热原试验 (C)效价测定 (D)水解试验 21．青霉素分子中含( C )手性碳原子。
(A)1个 (B)2个 (C)3个 (D)4个 22．下面哪个药物最易发生4-差向异构化? ( A )
(A)金霉素 (B)土霉素 (C)庆大霉素 (D)强力霉素 23．不属于庆大霉素组分的是( D )。
(A)C1 (B)C1a (C)C2 (D)C2a 24．硫醇汞盐法中使用的催化剂为( A )。
(A)咪唑 (B)吡啶 (C)Pt (D)吡喃
二、填空题
1． 四环素类抗生素的母核为__氯化并四环素 _。
2． 链霉素由 链霉素胍 、 链霉素糖 和 N-甲基-L-葡萄糖胺 三部分组成。 3． 链霉素水解产物链霉素胍的特有反应是__坂口反应__。 4． 麦芽酚反应是__链霉素__的特有反应。
5． 青霉素和头饱菌素分子中的__羟基__具有强酸性，故可与碱金属成盐。
6． 抗生素的常规检验，一般包括 性状 、 鉴别 、 检查 、 含量测定(效价测定) 等四个方面。 7． 抗生素的效价测定主要分为 生物学 和 化学及物理化学 两大类。
8． 青霉素和头孢菌素都具有旋光性，因为青霉素分子中含有 3 个手性碳原子，头孢菌素分子含
有 2 个手性碳原子。
9． 青霉素分子不消耗碘，但其降解产物 青霉噻唑酸 可与碘作用，借此可以根据消耗的碘量计
算青霉素的含量。
10．链霉素的结构是由一分子 链霉胍 和一分子 链霉双糖胺 结合而成的碱性苷。
11．链霉素具有 氨基糖苷 类结构，具有 羟基胺类 和 α-氨基酸 的性质，可与茚三酮缩和成
兰紫色化合物。
12．四环素类抗生素在 弱酸性 溶液中会发生差向异构化，当pH 2 或pH 6 时差向异构化速度
减小。
三、是非题
(√)1．青霉素碘量法的空白试验需要称取供试品，只是不需水解
(×)2．青霉素含量测定法中碘量法和汞量法都需要做空白实验，空白试验不需要称取供试品 (√)3．汞量法测定青霉素含量时，要先经碱水解
(×)4．青霉素和头饱菌素分子要经酸水解后方可用碘量法测定。 (√)5．普鲁卡因青霉素可发生重氮化偶合反应。 (√)6．β-内酰胺环不稳定的。
(√)7．生物学方法测定抗生素类的效价比化学物理法优势在于它能与临床应用的要求一致。 (×)8．β-内酰胺类抗生素的母核均为6-氨基青霉烷酸 (×)9．中国药典采用NMKI检查四环素中的降解物 (√)10．汞量法的主要优点是不需要青霉素对照品。 (×)11．CHP关于四环素中杂质的检查采用HPLC法。
(×)12．四环素较土霉素不易发生差向异构化，原因是其C5上的羟基与二甲胺基形成氢键而更稳定。 (×)13．坂口反应是链霉素的特有反应。 (√)14．庆大霉素为一复合物的硫酸盐。
(×)15．青霉素可用碘量法测定含量，是由于青霉素分子消耗碘。 (√)16．青霉素和头饱菌素都具有手性碳原子和旋光性。 (×)17．β-内酰胺环是十分稳定的。
(√)18．青霉素经碱水解后生成的青霉噻唑酸可与碘作用。
(√)19．中国药典采用TLC法和控制杂质光吸收度法检查四环素中的差向四环素，脱水四环素和降解物。 (√)20．四环素差向异构化是由于A环上手性碳原子C4构型的改变。
(×)21．四环素类抗生素是两性化合物，其酸性来源于羟基，而碱性来源于二甲氨基。 (√)22．链霉素和庆大霉素都具有Elson-Morgan反应。 (√)23．坂口反应是链霉胍的特有反应。
(√)24．硫醇汞盐法测定氨苄西林钠时，应先将其氨基乙酰化后再测定。
(×)25．在酸性溶液中，链霉素会扩环，水解生成麦芽酚而与Fe显紫红色配合物。 (×)26．中国药典对四环素类药物中异构化杂质的检查采用微生物法。 (×)27．四环素类药物发生异构化及降解反应后，效价不变。
(√)28．生物学法测定抗生素类效价时，既适用于纯的精制品，也适用于纯度较差的样品。
3+
四、配伍题
(A)6-氨基青霉烷酸 (B)7-氨基头饱菌烷酸 (C)7-氨基青霉烷酸 (D)6-氨基头饱菌烷酸 (E)以上都不是
1．青霉素的母核是 ( A ) 2．头饱菌素的母核是 ( B )
五、简答题
1． 为什么四环素较土霉素更容易发生差向异构化？
答: 土霉素C5上的羟基与C4上的二甲氨基形成氢键，因而较稳定，C4上不易发生差向异