3）室温条件下滴定 10～30℃ 4）滴定速度：先快后慢
滴定管尖端插入液面下2/3处，滴定液一次大部分放下，近终点时方改为慢速滴定
5）指示终点的方法
永停滴定法
第八章
掌握吡啶类药物的基本结构、 NHO ..HSO 2HHCHOH HCON
鉴别反应
绿奎宁反应 奎宁加上氯水或溴水 加上氨水呈翠绿色 含量测定方法（非水滴定法）、非水滴定法的原理与注意事项
原理：弱碱性药物在冰醋酸溶剂中用高氯酸滴定可产生滴定突跃。 注意事项：
1.适用范围： Kb值＜10-8有机碱盐 PKb为8～13时适用 药物 溶剂 pKb为8～ 10 冰醋酸 pKb为10～ 12 冰醋酸+醋酐 pKb＞12 醋酐 药物碱性弱，加入的醋酐越多 2.酸根的影响：
1)氢卤酸盐 氢卤酸的酸性较强，影响滴定终点 解决方法：加入醋酸汞
在非水滴定中， 加入醋酸汞的目的：是消除氢卤酸的影响 2）硫酸盐：
生成硫酸氢盐
加醋酐，提高滴定灵敏度 提高药物的碱性 3）硝酸盐 电位滴定法指示终点 4）磷酸盐和有机酸盐 直接滴定 3.滴定剂的稳定性
标定与滴定时△T＜10℃
4.终点指示方法 指示剂法 -----结晶紫：酸式色：黄色 碱式色：紫色
非水滴定法：硫酸奎宁 1：3
硫酸奎宁片 1：4 （高氯酸）
322422
第九章
掌握维生素A的结构和分析方法的关系，掌握维生素A的结构特点，掌握三点校正法的计算。
有脂溶性 很多光学异构体 有紫外吸收 不可电离 有很多杂质 因为杂质多，所以选择三点校正法 （本身是一种紫外分光光度法） 第一法 ?328??316??340??328
A328?校正??3.52?2A328?A316?A340?
测定对象 VitA醋酸酯
第二法 等吸收度法(皂化法) 测定对象 VitA醇 第十章
1、掌握本类药物的分类、各类药物结构特点与分析方法的关系 肾上腺皮质激素 甾体激素 性激素 （雄性激素及蛋白同化激素 ；孕激素；雌激素）
1. 肾上腺皮质激素
主要活性基团 性 质
△4 – 3 – 酮基 UV、与羰基试剂反应 C17 – α – 醇酮基 还 原 性 2. 雄性激素及蛋白同化激素
主要活性基团 性 质
△4 – 3 – 酮基 UV、与羰基试剂反应 C17 – β – 羟基 可成酯 3. 孕激素
主要活性基团 性 质
△4 – 3 – 酮基 UV、与羰基试剂反应 C17 –甲酮基 与亚硝基铁氰化钠反应 4. 雌激素
主要活性基团 性 质
A环为3–OH 苯环 UV、与重氮苯磺酸反应 C17 –乙炔基 与AgNO3反应 2、掌握母核和某些官能团的呈色反应
与强酸的呈色反应～母核 （△4 – 3 – 酮基） 甾体激素类药物
1. C17 – α – 醇酮基 还原性
四氮唑盐 呈色----甲噆 OHˉ
2. C3–酮基和C20–酮基 甾酮类激素-羰基试剂--呈色 3. 甲酮基
具有甲酮基或活泼亚甲基的甾体激素——亚硝基铁氰化钠——呈色 间二硝基酚芳香醛 黄体酮-亚硝基铁氰化钠--蓝紫色
其他甾体—亚硝基铁氰化钠--淡橙色 不显色 4. 酚羟基
雌激素---重氮苯磺酸---红色偶 氮染料 5. 乙炔基
含炔基甾体激素---硝酸银--炔银沉淀（白色） 6. 卤素的反应 7. 酯的反应
3、掌握四氮唑比色法、异烟肼比色法的原理、方法、测定条件及注意事项 （一）四氮唑比色法
1. 原理：肾上腺皮质激素类 C17 -α－醇酮基--强还原性 2. 方法 对照品法 注意事项：
1） 基团对反应速度的影响
C11= O＞ C11－OH C21－OH＞ C21-酯 2） 溶剂、水分的影响
含水量＞5%→ν↓——无水乙醇 醛 → A↑——无醛无水乙醇 3）碱的种类及加入顺序
反应在碱性条件下进行以氢氧化四甲基铵结果最佳
5） 温度与时间
t℃↑→ν↑：影响重现性 Ch. P ：25℃ 暗处 40～45′ （二）异烟肼比色法
C3－酮基：肾上腺皮质激素、 雄性激素和蛋白同化激素、孕激素 1. 原理
异烟肼 C??酮基?????异烟腙（黄）HCl
（缩合）
2. 方法：对照品法
?HCl 供试液?异烟肼?????A 对照液3.注意事项： 1）溶剂的选择
2）酸、异烟肼的量 2 : 1 （摩尔比）显色反应在酸性条件下进行 3）水分、温度、光线和O2的影响 4）反应的专属性： C3－酮基
第十一章
1.掌握β－内酰胺类抗生素的结构、性质、鉴别及含量测定；熟悉β-内酰胺类抗生素在不同条件下的水解产物。 β–内酰胺类:青霉素类，头孢类
（一）羧基 酸性 与碱金属(Na+、K+)成盐 易溶于水 （二）手性C 旋光性 （三）共轭体系 UV
青霉素类 母核无明显UV 多数有苯环取代基 头孢菌素类 母核有共轭体系 （四）β–内酰胺环 不稳定性
干燥纯净 稳定 水溶液不稳定（与pH、t℃有关）PN水溶液：pH６-６.８稳定 鉴别试验 （一）色谱法 （二）光谱法 （三）呈色反应 （四）各种盐的反应
2.熟悉抗生素类药物中高分子杂质的来源、基本结构及控制方法。 来源分类 外源性杂质：蛋白、多肽、多糖等及与药物的结合物 (发酵) 内源性杂质：自身聚合物 (生产、贮存) 基本结构——青霉素族： 青霉噻唑多肽：发酵和贮存
β-内酰胺环与多肽上的伯氨基缩合 青霉素聚合物：母核 侧链
——头孢菌素：N型 只与母核有关 L型 侧链参与反应
高分子杂质的控制方法：分子排阻色谱法（凝胶色谱的分子筛作用） 第十二章
1、掌握制剂分析的特点 检验项目和要求不同 干扰组分多 主药含量低
含量测定结果的计算方法不同