无机及分析化学原理和应用习题

? 直接滴定单一金属离子的条件是什么? ? 金属离子分步滴定的条件是什么? ? 如何确定滴定单一金属离子的酸度范围?

? 金属离子的副反应有那些?MY配合物的条件稳定常数与各种副反应系数的关系如何?

? 配位滴定的pM突跃范围与哪些因素有关?

? 金属指示剂应具备哪些条件?什么是指示剂的封闭现象和僵化现象? ? 常见的掩蔽方法有哪几种?常见的配位掩蔽剂有哪些?适用的pH范围如何? ? 配位滴定的方式有几种?举例说明什么是间接滴定法、返滴定法和置换滴定法? 7.3 完成下表

命 名 六氟合硅(Ⅳ)酸铜 (NH4)3[SbCl6] [Zn(OH)(H2O)3]NO3 [CoCl2(NH3)3(H2O)]Cl 四氯合铂(Ⅱ)酸四氨合铜(Ⅱ) [PtCl2(OH)2(NH3)2] 四异硫氰·二氨合铬(Ⅲ)酸铵 三羟基·水·乙二胺合铬(Ⅲ) 3- [Fe(CN)5(CO)] - [FeCl2(C2O4)(en)] 三硝基·三氨合钴(Ⅲ) 四羰基合镍 配合物或配离子 中心离子 配体 配位原子 配位数 7.4 人们先后制得多种钴氨配合物,其中四种组成如下:

? CoCl3·6NH3 (橙黄色) ? CoCl3·5NH3 (紫色)

? CoCl3·4NH3 (绿色) ? CoCl3·3NH3 (绿色)

若用AgNO3溶液沉淀上述配合物中的Cl-,所得沉淀的含氯量依次相当于总含氯的

321,试根据这一实验事实确定这四种钴氨配合物的化学式。 ,,,03337.5 已知[Cu(NH3)4]2+的逐级稳定常数的对数值分别为4.31、3.67、3.04、2.30。试求该配合物的逐级累积稳定常数βi、稳定常数K稳?及不稳定常数 K不稳?。

7.6 将40mL 0.10 mol·L-1AgNO3溶液和20mL 6.0 mol·L-1氨水混合并稀释至100mL。试计算?平衡时溶液中Ag+、[Ag(NH3)2]+ 和NH3的浓度。?在混合稀释后的溶液中加入0.010mol KCl固体,是否有AgCl沉淀产生??若要阻止AgCl沉淀生成,则应改取12.0mol·L-1氨水多少毫升?

7.7 计算400mL 0.50 mol·L-1Na2S2O3溶液可溶解多少克固体AgBr? 7.8 0.10g固体AgBr能否完全溶解于100mL 1mol·L-1的氨水中?

7.9 计算欲使0.10 mol的AgCl(s)完全溶解,至少需要1.0L多大浓度的氨水?

7.10 10 mL 0.10mol·L-1的CuSO4溶液与10mL 6.0mol·L-1的氨水混合达到平衡后,计算溶液中Cu2+、[Cu(NH3)4]2+以及NH3的浓度各是多少?若向此溶液中加入1.0mL 0.20mol·L-1的

13

NaOH溶液,问是否有Cu(OH)2沉淀生成?

θ7.11 已知EHg2?Hg?0.851V,[Hg(CN)4]的K稳=2.51×10,计算E[θHg(CN)2-?41

4]2?Hg??并比较标

准状态下Hg2+与[Hg(CN)4]2-氧化能力的相对大小。

7.12 已知Eθ计算EθFe3?Fe2??0.771V,[Fe(CN)6]的K稳=1.0×10,[Fe(CN)6]的K稳=1.0×10,

3-?424-?35

[Fe(CN)6]3-/[Fe(CN)6]4???

7.13 计算下列电对的标准电极电势 [Ni(CN)4]2- + 2e

[HgI4] 2- + 2e

Ni + 4CN- (已知[Ni(CN)4]2-的K稳?=2.0×1031) H

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