? 直接滴定单一金属离子的条件是什么？ ? 金属离子分步滴定的条件是什么？ ? 如何确定滴定单一金属离子的酸度范围？
? 金属离子的副反应有那些？MY配合物的条件稳定常数与各种副反应系数的关系如何？
? 配位滴定的pM突跃范围与哪些因素有关？
? 金属指示剂应具备哪些条件？什么是指示剂的封闭现象和僵化现象？ ? 常见的掩蔽方法有哪几种？常见的配位掩蔽剂有哪些？适用的pH范围如何？ ? 配位滴定的方式有几种？举例说明什么是间接滴定法、返滴定法和置换滴定法？ 7.3 完成下表
命 名 六氟合硅(Ⅳ)酸铜 (NH4)3[SbCl6] [Zn(OH)(H2O)3]NO3 [CoCl2(NH3)3(H2O)]Cl 四氯合铂(Ⅱ)酸四氨合铜(Ⅱ) [PtCl2(OH)2(NH3)2] 四异硫氰·二氨合铬(Ⅲ)酸铵 三羟基·水·乙二胺合铬(Ⅲ) 3- [Fe(CN)5(CO)] - [FeCl2(C2O4)(en)] 三硝基·三氨合钴(Ⅲ) 四羰基合镍 配合物或配离子 中心离子 配体 配位原子 配位数 7.4 人们先后制得多种钴氨配合物，其中四种组成如下：
? CoCl3·6NH3 (橙黄色) ? CoCl3·5NH3 (紫色)
? CoCl3·4NH3 (绿色) ? CoCl3·3NH3 (绿色)
若用AgNO3溶液沉淀上述配合物中的Cl-，所得沉淀的含氯量依次相当于总含氯的
321，试根据这一实验事实确定这四种钴氨配合物的化学式。 ,,,03337.5 已知[Cu(NH3)4]2+的逐级稳定常数的对数值分别为4.31、3.67、3.04、2.30。试求该配合物的逐级累积稳定常数βi、稳定常数K稳?及不稳定常数 K不稳?。
7.6 将40mL 0.10 mol·L-1AgNO3溶液和20mL 6.0 mol·L-1氨水混合并稀释至100mL。试计算?平衡时溶液中Ag+、[Ag(NH3)2]+ 和NH3的浓度。?在混合稀释后的溶液中加入0.010mol KCl固体，是否有AgCl沉淀产生？?若要阻止AgCl沉淀生成，则应改取12.0mol·L-1氨水多少毫升？
7.7 计算400mL 0.50 mol·L-1Na2S2O3溶液可溶解多少克固体AgBr？ 7.8 0.10g固体AgBr能否完全溶解于100mL 1mol·L-1的氨水中？
7.9 计算欲使0.10 mol的AgCl(s)完全溶解，至少需要1.0L多大浓度的氨水？
7.10 10 mL 0.10mol·L-1的CuSO4溶液与10mL 6.0mol·L-1的氨水混合达到平衡后，计算溶液中Cu2+、[Cu(NH3)4]2+以及NH3的浓度各是多少？若向此溶液中加入1.0mL 0.20mol·L-1的
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NaOH溶液，问是否有Cu(OH)2沉淀生成？
θ7.11 已知EHg2?Hg?0.851V，[Hg(CN)4]的K稳=2.51×10，计算E[θHg(CN)2-?41
4]2?Hg??并比较标
准状态下Hg2+与[Hg(CN)4]2-氧化能力的相对大小。
7.12 已知Eθ计算EθFe3?Fe2??0.771V，[Fe(CN)6]的K稳=1.0×10，[Fe(CN)6]的K稳=1.0×10，
3-?424-?35
[Fe(CN)6]3-/[Fe(CN)6]4???
7.13 计算下列电对的标准电极电势 [Ni(CN)4]2- + 2e
[HgI4] 2- + 2e
Ni + 4CN- （已知[Ni(CN)4]2-的K稳?=2.0×1031） Hg + 4I-
[Ag(CN)2]- + 2NH3
7.14 计算说明下列反应在标准状态下能否向右进行？ [Ag(NH3)2]+ + 2CN- AgBr +2NH3
Ag2S + 4CN-
[Ag(NH3)2]+ + Br- 2[Ag(CN)2]- + S2-
CuS + 4NH3 [Zn(NH3)4]2+ + Cu [Fe(CN)6]4- + I2
[Ag(CN)2]- + 2NH3
[Cu(NH3)4]2+ + S2- [Cu(NH3)4]2+ + Zn [Fe(CN)6]3- + 2I-
[Ag(NH3)2]+ + 2CN-[FeF6]3-+ 6CN-
7.15 计算下列反应的平衡常数
[Fe(CN)6]3- + 6F-
7.16 计算并说明能否在pH=6.0时，用EDTA标准溶液准确滴定0.010mol·L-1的Ca2+？计算滴定Ca2+的最低pH值。
7.17 计算在pH=10.0时，用0.010mol·L-1EDTA滴定20.00mL同浓度的Ca2+时，滴定百分数为100%时，pCa=？说明滴定突跃范围与哪些因素有关？所用的指示剂是什么？
7.18 能否利用控制酸度的方法用EDTA标准溶液分步滴定等浓度的Bi3+、Zn2+、Mg2+？ 7.19 请拟订用EDTA测定Zn2+、Cu2+、Pb2+混合溶液中Zn2+、Pb2+含量的简要方案。 7.20 在0.020mol·L-1Zn2+溶液中，加入pH=10.0的氨缓冲溶液，使溶液中游离氨的浓度为0.10mol·L-1。试判断能否用等浓度的EDTA准确滴定Zn2+？若能滴定，问化学计量点时溶液中未与EDTA配位的Zn2+的总浓度所占的百分数是多少?
7.21 称取锡青铜（含Sn、Cu、Zn、Pb）试样0.2000g处理成溶液，加入过量的EDTA标准溶液，使其中所有金属离子与EDTA完全反应，多余的EDTA在pH=5～6时，以二甲酚橙作指示剂，用Zn(Ac)2标准溶液进行回滴。然后往上述溶液中加入少许NH4F，使SnY2-转化为更稳定的SnF62-，同时释放出与Sn4+结合的EDTA，被置换出来的EDTA用0.01000 mol·L-1 Zn(Ac)2标准溶液滴定，消耗Zn(Ac)2标准溶液22.30mL，计算锡青铜合金中锡的含量。
7.22称取0.500g粘土试样，用碱熔后分离除去SiO2，用容量瓶配成250mL溶液。吸取100mL，在pH=2～2.5的热溶液中用磺基水杨酸作指示剂，用0.0200 mol·L-1 EDTA溶液滴定Fe3+离子，用去7.20mL。滴完Fe3+后的溶液，在pH=3时加入过量EDTA溶液，煮沸后再调
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pH=4～6，用PAN作指示剂，用硫酸铜标准溶液（每毫升含CuSO4·5H2O为0.00500g）滴定至溶液呈紫红色。再加入NH4F，煮沸后用硫酸铜标准溶液滴定，用去25.20mL。试计算粘土中含Fe2O3和Al2O3的质量分数。
7.23 称取1.032g氧化铝试样，溶解后，移入250mL容量瓶，稀释至刻度。吸取25.00mL，加入TAl2O3?1.505mg·mL-1的EDTA标准溶液10.00mL，以二甲酚橙为指示剂，用Zn(Ac)2标准溶液进行返滴定，至红紫色终点，消耗Zn(Ac)2溶液12.20mL，已知1mLZn(Ac)2溶液相当于0.6812mL EDTA溶液，求试样中Al2O3的质量分数。
7.24 称取含磷试样0.1000g，处理成试液并把磷沉淀为MgNH4PO4，将沉淀过滤洗涤后，再溶解并调至溶液的pH=10，以铬黑T为指示剂，用0.01000mol·L-1EDTA标准溶液滴定Mg2+，用去20.00mL，求试样中P和P2O5的含量。
7.25分析含铜锌镁合金时，称取0.5000g试样，溶解后用容量瓶配成100.0mL试液。吸取25.00mL，调至pH=6，用PAN作指示剂，用0.05000 mol·L-1EDTA标准溶液滴定铜和锌，用去37.30mL。另吸25.00mL试液，调至pH=10，加KCN掩蔽铜和锌，用同浓度的EDTA标准溶液滴定镁，用去4.10mL。然后再滴加甲醛以解蔽锌，又用EDTA标准溶液滴定，用去13.40mL。计算试样中铜、锌、镁的质量分数。
第8章 原子结构
8.1 将氢原子基态的一个电子激发至n = 3能级，计算需要的能量。
8.2 试区别下列名词或概念：连续光谱与线状光谱、基态原子与激发态原子、概率与概率密度、原子轨道与电子云。
8.3 氮的价电子构型是2s22p3，试用4个量子数分别表明每个电子的状态。 8.4 写出下列各轨道的名称：
? n = 2，l = 0 ? n = 3，l = 2 ? n = 4，l = 1 ? n = 5，l = 3
8.5 请填写下列各组用于表示电子运动状态时，所缺少的量子数：
1? n = 3，l = 2，m = ?，ms = +
2? n = 4，l = ?，m = -1，ms = -(3) n = ?，l = 2，m = 1，ms = +
1 21 2? n = 2，l = 1，m = 0，ms = ?
8.6 下列各组量子数哪些是不合理的，为什么？ ? n = 2，l = 1，m = 0 ? n = 2，l = 2，m = -1 ? n = 3，l = 0，m = 0 ? n = 3，l = 1，m = +1 ? n = 2，l = 0，m = -1 ? n = 2，l = 3，m = +2
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8.7 试说明下述三种形式的原子轨道：
? 在原子轨道(b)中包含的最大电子数是多少？
? 在n = 4电子层中，可以找到多少个l值相同的轨道(a)，轨道(b)和轨道(c)呢？ ? 对于上述三种类型的轨道中的一个电子而言，可能有的最小的n值是多少？ ? 上述三种轨道中每一个的l值是多少？
? 上述三种轨道以能量递增次序排列，这些轨道在M电子层中和在其他电子层中有无不同的次序？
8.8 在19号元素钾中，4s和3d哪一种状态能量高？为什么？ 8.9 完成下表：
原子序数 16 19 42 48 核外电子排布式 电子层数 周期 族 区 元素名称 8.10 原子序数为117的元素尚未制得，试预言它将具有何种价电子层构型，并位于周期表中哪一族？
8.11 试完成下表：
价电子构型 3s2 5s25p5 原子序数 40 30 周期 2 族 ⅤA 元素符号 Zr 最高氧化数 +2 最低氧化数 金属性或 非金属性 8.12 写出下列离子的电子排布式。 ? S2- ? K+ ? Mn2+ ? Fe2+ 8.13 如(1)所示，填充下列各题的空白。 ? K(Z = 19) 1s22s22p63s23p64s1 ? 1s22s22p63s23p5 ? Zn(Z = 30) 1s22s22p63s23p63d( )4s( ) ? [Ar] 3d14s2 ? [Kr] 4d( )5s( )5p5 ? Pb(Z = 82) [Xe] 4f( )5d( )6s( )6p( )
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