2020版高考化学新课标大二轮专题辅导与增分攻略讲义:2-2-5选考系列二 物质结构与性质(选考) 含答案

(4)(20xx·河北名校联盟2月联考)过渡金属元素及其化合物的应用研究是科学研究的前沿之一。试回答下列问题: ①过渡元素处于元素周期表的________和f区。 ②第四周期过渡元素中,基态原子未成对电子数与铜原子相同的元素是________,其价电子轨道表达式为____________。 ③铜的第一电离能(I1)小于锌的第一电离能,而铜的第二电离能(I2)却大于锌的第二电离能,其主要原因是 __________________________________________________________________________________________________________________。 [解析] (1)①基态K原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p64s1,所以核外电子占据的最高能层的符号为N;K原子最外层4s轨道上电子的电子云轮廓图形状为球形;K的原子半径比Cr的原子半径大且价电子数少,金属键较弱,故K的熔沸点比Cr的低。②具有相同核外电子排布的离子,核电荷数越大,半径越小,故r(K+)小于r(Cl-)。 (2)①基态磷原子的价层电子排布式为3s23p3,有3个未成对电子。类比铬原子的外围电子排布式写出钼原子的价层电子排布式为4d55s1。②从电负性、原子半径角度分析中心原子杂化类型相同、孤电子对数相同的分子的键角大小,成键电子对之间的排斥力越大,键角越大。 (3)①根据元素M的气态原子的第一至第五电离能,可以看出I1、I2相差不大,I3、I2相差较大,说明M原子最外层有2个电子,则M为Ca,故其化合态常见化合价为+2。基态Ca原子核外有20个电子,电子排布式为[Ar]4s2。②根据电负性的变化规律,可知电负性:F>O>P。 (4)①结合元素周期表的结构可知过渡元素处于元素周期表的d区、ds区和f区。②由Cu的外围电子排布式为3d104s1,可知Cu有1个未成对电子,第四周期过渡元素中,基态原子未成对电子数为1的还有Sc元素,其价电子轨道表达式为金属键较弱 ②K+的核电荷数较大 。 [答案] (1)①N 球形 K的原子半径比Cr的原子半径大且价电子数少,(2)①3 4d55s1 ②< Fe2的3d轨道上有6个电子,再失去1个电子达到半充满稳定结构;Mn2+的3d轨道上有5个电子,已达到半充满稳定结构 ③N的原子半径小于P,N的电负性大于P,NH3和PH3分子都是三角锥形,NH3分子中成键电子对之间的排斥力大于PH3。 (3)①+2 [Ar]4s2 ②F>O>P 13 / 41 + (4)①d、ds ②Sc ③Zn失去一个电子变成核外电子排布式为[Ar]3d104s1的Zn+,容易再失去一个电子,Cu失去一个电子成为Cu+后,核外电子排布式为[Ar]3d10,属于能量较低的稳定结构 考点二 分子结构与性质 1.共价键 (1)分类 (2)σ键、π键的判断 (1)由原子轨道重叠方式判断:“头碰头”重叠为σ键,“肩并肩”重叠为π键。 (2)由共价键数目判断:单键为σ键;双键或三键,其中一个为σ键,其余为π键。 (3)由成键轨道类型判断:s轨道形成的共价键全是σ键;杂化轨道形成的共价键全为σ键。 (4)配位键 ①孤电子对 分子或离子中没有跟其他原子共用的电子对称孤电子对。 ②配位键 a.配位键的形成:成键原子一方提供孤电子对,另一方提供空轨道形成的共价键; 14 / 41 b.配位键的表示:常用“→”来表示配位键,箭头指向接受孤电子对的原子,如NH+4可表示为,在NH+4中,虽然有一个N—H键形成的过程与其他3个N—H键形成的过程不同,但是一旦形成之后,4个共价键就完全相同。 ③配合物 如[Cu(NH3)4]SO4: 配位体有孤电子对,如H2O、NH3、CO、F-、Cl-、CN-等。中心原子有空轨道,如Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+等。 2.杂化轨道 (1)方法:判断分子或离子中中心原子的杂化轨道类型 ①看中心原子有没有形成双键或三键。如果有1个三键,则其中有2个π键,用去了2个p轨道,则为sp杂化;如果有1个双键则其中有1个π键,则为sp2杂化;如果全部是单键,则为sp3杂化。 ②由分子的空间构型结合价层电子对互斥理论判断。没有填充电子的空轨道一般不参与杂化,1对孤电子对占据1个杂化轨道。如NH3为三角锥形,且有一对孤电子对,即4条杂化轨道应呈正四面体形,为sp3杂化。 (2)识记:常见杂化轨道类型与分子构型 15 / 41 3.三种作用力及对物质性质的影响 4.非极性分子与极性分子的判断 16 / 41

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