A 13357温11.只有体系的 性质才有偏摩尔量，而 性质没有偏摩尔量。 12.化学势是决定物质传递 和 的强度性质。 13.N2和O2混和气体在绝热可逆压缩过程中有△S 。 三、证明题 1. 试证明： 四、计算题
B T 时A 2468WBB (?H?V?H??)T?V?T()P并由此证明对理想气体而言： ()T?0 2. 试证明：(i)?Vi ?P?T?P?P1.10g理想气体氦在127℃时压力为5×105 Pa，今在定温下外压恒定为106 Pa 进行压缩。计算此过程的Q、W、△U、△H、△S、△A、△G。(MHe=4)
2.环氧已烷分解是一级反应。380℃的半衰期为363min,反应的活化能为217.57kJ.mol-1。试求该反应在450℃条件下完成75％所需时间。 3.在一定压力下，测定A-B体系不同组成的步冷曲线如图所示：
（1） （2）
绘制相图，并标明各点、线、面的意义。
若将含B 80％的溶液100g冷却，先析出的固体为何物。最多能析出该固体多少克。
?4.在250℃、P下，1mol PCl5部分分解为PCl3和Cl2，达平衡时，混合物的密度为2.695g/dm3，试计算PCl5的离解度α以及该离解反应在该温度的K和?rGm。（已知：M PCl5=208.2）
??化学与化工学院物理化学模拟试题四
一. 选择题
1. 在讨论稀溶液的蒸汽压降低规律时，溶质必须是( ) A挥发物 B 电解质 C 非挥发物 D 气体物质 2.理想气体的下列诸性质中,只是温度的单值函数的是（ ）。 A U B S C A D G 3.下列几组状态函数中，全是强度性质的是（ ）。
A P、V、T B T、G、S C Vi、T、Si D A、S、H 4.N2和O2混和气体在绝热可逆压缩过程中有（ ）。
A △U=0 B △G=0 C △A=0 D △S=0
5.已知α相和β相均分别由A、B 两种物质组成，当达到相平衡时，正确的关系是（ ）。 A ?Aα=?Bα B ?Aα=?Bβ C ?Aβ=?Bβ D ?Aα=?Aβ 6.常压下，难挥发性物质的水溶液沸腾时，其沸点（ ）。 A 100℃ B 高于100℃ C 低于100℃ D 无法判断 7.
作为熵增原理,上述表述中,错误的是 ( )
A 孤立体系的熵值永远增加 B 在绝热条件下,趋向平衡的过程中封闭体系的熵值增加
C 孤立体系的熵值永不减少 D 可用体系的熵的增加或不变来判断过程是否可逆 8.某单组分系统的Vm(l)＞Vm(s),当压力升高时，其熔点将（ ）。 A 升高 B 降低 C 不变 D 不确定
5
9.对峙基元反应，在一定条件下达到平衡时，有关描述不正确的是（ ）。
A r+= r- B k+= k- C 各物质浓度不再随时间而变 D 温度升高，通常r+和r-都增大
10. 某反应在一定条件下，理论转化率为B％,当加入催化剂降低活化能后，则其转化率应为（ ）。 A 等于B％ B 小于B％ C 大于B％ D 无法判断 二．填空题
1.稀溶液中的溶剂遵守 定律，溶质遵守 定律。
2.由纯物质形成理想溶液时，则有△mixS 。 13.化学势是决定物质传递 和 的强度性质。 3.△G≤0在 条件下，可作为过程方向和限度的判据。 6.一级反应的半衰期与起始浓度 。 4.对于理想气体反应，标准平衡常数（K）和经验平衡常数（Kp）之间的关系为 。 5.只有体系的 性质才有偏摩尔量，而 性质没有偏摩尔量。 7.简单反应A+B→产，其反应级数为 ，速率方程为 。
8.定温下，两种理想气体(A≠B)相互混合，则△S ；若为同种气体（A=B），则△S 。 9.纯物质在三相点时的自由度f= 。 10.理想气体自由膨胀，则功W= 。 11.定压下，纯物质的自由能随温度的升高而 。
12.将固体NH4Cl放入一抽空的容器中，并使之达到分解平衡：NH4Cl(s)=NH3(g)+HCl(g)，则其物种数S= ，组分数K= ，
相数Ф＝ ，自由度?＝ 。
14.定温定压下，向某一已达平衡的气相反应中充入惰性气体。则该平衡向 移动。 三. 判断题
1. 在等温过程中，体系的内能不变。 2. 只有等压过程，体系才有焓变。 3. 298K下单质的?fHm都为零。 4. ΔU=Qv适应于等压过程。 5. 绝对零度，熵值为零。 6. 气体节流膨胀是一恒焓过程。 7. ΔH=ΔU+PΔV不受理想气体条件限制。 8. 理想气体绝热可逆过程
??PVr?K。
9. 自发过程都为不可逆过程。 10. 咸水鱼不能在淡水中生存，淡水鱼不能在咸水中生存。 四．计算题
1.在300K,1 mol理想气体由106 Pa 定温膨胀至105 Pa，试计算此过程的△U、△H、△S、△A、△G。
15 2.某物质按一级反应进行分解。已知反应完成40%需时50min,试求：⑴速率常数；⑵ 反应完成80%所需时间。
3.求1mol 100℃，P下的水蒸发成水蒸气的△U、△H、△S、△A和△G。已知:水的汽化热为4.07×104J.mol-1, 并设水蒸汽为理想气体.
4. HAc 和C6H6的相图如下，试根据相图回答：⑴ 图中1、2、3、4处存在的相和自由度数; ⑵ 分别绘出物系a、b的步冷曲线
6
?1 a b t/℃ -8 2 3 4 20 40 64 HAc C6H6 WC6H6/ 化学与化工学院物理化学模拟试题五
一、选择题
1. 1mol单原子理想气体从温度T1绝热压缩到T2,其焓变应为（ ）。
A △H=0 B △H=3/2R(T2-T1) C △H=5/2R(T2-T1) D △H=7/2R(T2-T1) 2. 某反应在一定条件下，理论转化率为B％,当加入催化剂降低活化能后，则其转化率应为（ ）。
A 等于B％ B 小于B％ C 大于B％ D 无法判断 3. 下列关系式中，不以理想气体为前提的是（ ）。
A dlnP/dT=△Hm/RT2 B PV=K C Cp-Cv=nR D △H=△U-P△V
γ
4. 273 K，10p?下，液态水和固态水（即冰）的化学势分别为μ(l) 和μ(s)，两者的关系为：( ) A μ(l) >μ(s) B μ(l) = μ(s) C μ(l) < μ(s) D 不能确定 5. 对于封闭体系来说,当过程的始态与终态确定后,下列各项中哪一个无确定值:（ ） A Q B Q – W C W (当 Q=0 时) D Q (当 W=0 时) 6. 由纯物质形成理想溶液，则有（ ）。
A △mixS=0 B △mixG=0 C △mixH＞0 D △mixV=0 7. 下列式子中既不是偏摩尔量，也不是化学势的是：（ ） A (?U?nB)S,V,nc B (?H?nB)S,P,nc C (?A?nB)T,V,nc D (?G?nB)T,V,nc
8. 被绝热材料包围的房间内放有一电冰箱，将冰箱门打开的同时供以电能使冰箱运行，室内的温度将：( )
A 不变 B 逐渐降低 C 逐渐升高 D 无法确定
9. H2SO4 和H2O能形成三种水合物H2SO4· 4H2O、H2SO4· 2H2O、H2SO4· H2O则该物系的固液平衡相图中，低共熔点共有( )
A 5 个 B 4 个 C 3个 D 2个
10.将过量固体NH4HCO3放入真空容器中,使之分解并达到平衡,则此体系的组分自由度数f为：( )
A 1 B 2 C 3 D 4 二.、填空题
1. 孤立体系中所发生的任意过程总是向着熵 的方向进行，当熵 ，便达到了平衡。 2. 在300 K的常压下,1 mol的某固态物质,完全升华过程的体积功W= KJ。
3. 卡诺热机工作于T1= 600K的高温热源及T2＝ 300K的低温热源之间。当卡诺热机从高温热源吸热Q1= 300 KJ , 必向低温热源放热
____________ KJ。
4. 把5.0 g的高聚物配成1dm3的水溶液，在298K测得溶液的渗透压为1238pa，则此高聚物的摩尔质量M为_________。
5. 定温下，两种理想气体(A≠B)相互混合，则△S 。 6. 在100℃、P下，1mol水蒸发成水蒸气，则该过程△G 。
?7
7. 水的三相点的温度为 ,冰点的温度为 。 8. 化学势是决定物质方向和限度的 性质。 三、判断题
1.简单反应一定是简单级数反应。 2.在0K时，任何纯物质的完美晶体熵值为零。 3.过程方程适用于任意过程。 4.因为Qp=△H，所以Qp亦是状态函数。 5.水的相图中，冰的熔点曲线的斜率为负。 6.不可逆过程一定是自发过程。 7.任何的单质的生成焓都为零。 8. H2和O2 在绝热钢瓶生成水，则△U=0. 9.标准平衡常数（K）没有量纲。 10. 偏摩尔量是容量性质。 四、计算题
?1. 273 K、0.5 MPa、2 dm的N2(g) 在恒定的0.1 MPa 的外压下恒温膨胀至与外压平衡。若N2 (g) 可视为理想气体，试求此过程的Q、
W、?U、?H、?S和?G。
3
2.1kg纯水中,溶解不挥发性溶质B 2.2g ,假设此溶液具有稀溶液性质。已知B的摩尔质量为111.0 g·mol –1, 水的Kb = 0.52 K·mol –1 ·㎏ ,
水在101.325 k pa下的正常沸点为100 ℃ ,水的摩尔蒸发焓?vapHm= 40.67 kJ·mol –1。设?vapHm为常数。求：(a). 此溶液25℃时的渗透压π；(b). 此溶液25℃时的饱和蒸气压；
3.在高温下，水蒸气通过灼热煤层反应生成水煤气；C(s)+H2O(g)=H2(g)+CO(g)已知：在1000K及1200K时，K分别为2.472及37.58。（1）求算该反应在此温度范围的?rHm。 （2）求算1100K时该反应的K及?rGm。
4. A.B二元凝聚物相图如下： （1）指出A.B所形成的化合物。（2）用符号l(液)、S(固)注明相图中各区相态。 （3）画出a点的步冷曲线。
A① ② C ③ ⑤ D
⑦ B
?????T
a ④ ⑥ ?⑧ χB 化学与化工学院物理化学模拟试题六
一、选择题
1.下列偏导中大于零的是（ ）A
(?G?H?U?A)P B ()P D()v )T C (?T?T?S?V2. 绝热可逆过程为（ ）过程。 A 等热力学能 B 等焓 C 等熵 D 等Gibbs函 3. -10℃、101.325kPa的过冷水的化学势μl（ ）同温同压下冰的化学势μs。
A 大于 B 小于 C 等于 D 不能确定
4. 基于热力学第三定律，某气体的规定熵（ ） A 一定大于零 B一定小于零 C不能确定
5. 将1mol H2O(l)（100℃、101.325kPa）置于密闭真空容器中，蒸发为同温同压下的水蒸气并达平衡，该过程的ΔG（ ）
A>0 B=0 C<0 D不能确 6. 理想气体(nRnR?SnRnR B? C D? )T＝（ ） APV?PPV8