天然药物化学重点

乙醇溶解后加入0.1ml1%间二硝基苯乙醇溶液,摇匀后再加入0.2ml20%NaOH溶液,呈紫红色

3.Kedde反应:(3,5-二硝基苯甲酸试剂)取样品的甲醇或乙醇溶液于试管中,加入3,5-二硝基苯甲酸试剂3-4滴,产生红或紫红色。

4.Baljet反应(碱性苦味酸试剂)取样品的甲醇或乙醇液于试管中,加入碱性苦味酸试剂数滴,呈现橙或橙红色。有时需放置15min后显色

(三)作用于α-去氧糖的反应

1. Keller-kiliani(K-K)反应:此反应是α-去氧糖(2-去氧糖)的特征反应,对游离的α-去氧糖或在反应条件下能水解出α-去氧糖的强心苷都可显色。(呈蓝或蓝绿色。但若不显色,不能说明无α-去氧糖)

一、概述

1.定义:是一类由螺甾烷类化合物与糖结合的寡糖苷 2.分布

主要分布薯蓣科、百合科、玄参科、菝契科、龙舌兰科等单子叶植物中。

常用中药知母、天冬、麦冬、七叶一枝花等都含有大量甾体皂苷 3.应用:

苷元:主要用作合成甾体避孕药和激素类药物的原料。 皂苷:防治心脑血管疾病、抗肿瘤、降血糖。

如:地奥心血康胶囊(黄山药中甾体皂苷) 心脑舒通(蒺藜中甾体皂苷) 结构分类

甾体皂苷的皂苷元基本骨架属于螺甾烷的衍生物,依照螺甾烷结构中C25的构型和F环的环合状态,可将其分为四种类型 1、螺甾烷醇类(Spirostanols):C25为S构型 2、异螺甾烷醇类(Isospirostanols):C25为R构型 3、呋甾烷醇类(furostanols):F环为开链式

4、变形螺甾烷醇类(pseudo-spirostanols):F环四氢呋喃环 甾体皂苷分子中不含羧基,呈中性,故又称中性皂苷 三、甾体皂苷的理化性质 1.性状

甾体皂苷元有较好晶形,甾体皂苷多为无定形粉末。

味苦而辛辣,对人体黏膜有强烈的刺激性;皂苷多具旋光性,且多为左旋。 2.溶解性

甾体皂苷元能溶于亲脂性溶剂,不溶于水。皂苷一般可溶于水,易溶于热水、稀醇,难溶于石油醚、苯、乙醚等亲脂性溶剂 3. 表面活性及溶血作用(类似三萜皂苷)

甾体皂苷也能够降低水的表面张力,具有发泡性,其水溶液振荡后产生持久性泡沫。

2.占吨氢醇反应: 取样品加入占吨氢醇试剂,置沸水浴中3min,如含α-去氧糖显红色。

3.过碘酸-对硝基苯胺反应:含α-去氧糖样品反应后呈深黄色斑点,紫外灯下为棕色背底上出现黄色荧光斑点。

4.对-二甲氨基苯甲醛反应:样品反应后呈灰 红色斑点。 五、强心苷的提取分离

一、提取:一般原生苷易溶于水难溶于亲脂性溶剂,次级苷相反,易溶于亲脂性溶剂而难溶于水。

原生苷:生物体含有各种糖的水解酶必须除酶才能保证得到原生苷;抑制酶的活性(冷冻干燥、快速提取、快速干燥)MeOH、70%EtOH回流提取

次生苷:降解产物):通过水解(酶、酸和碱利用酶的活性)等手段增加次生苷含量。EtOH、EtOAc提取

第八章 甾体皂苷

甾体皂苷具有溶血作用。

呋甾烷皂苷不溶血、表面活性↓:但F环开裂的皂苷往往不具有溶血作用,而且表面活性降低。 4.沉淀反应

(1)仅能与碱式铅盐、钡盐形成沉淀(可以与酸性皂苷分离) (2)可与甾醇形成分子复合物:沉淀↓ 三萜皂苷与甾醇形成的复合物不及甾体皂苷稳定 5.颜色反应

甾体皂苷在无水条件下,遇某些酸类可产生与三萜皂苷相类似的颜色反应。

甾体皂苷与醋酐-硫酸的颜色反应,最后出现绿色;三萜皂苷最后出现红色。

三萜皂苷三氯醋酸加热到100℃显色,而甾体皂苷加热到60℃就显色

四.甾体皂苷的提取分离 (一)甾体皂苷元的提取

1.醇提—酸水解—有机溶剂提取法:甲醇、乙醇提取皂苷,酸水解或其它方法水解,滤出水解物,低极性有机溶剂如:氯仿提取 2.酸水解—有机溶剂提取法:原料+酸水→热水解→滤过→水洗药渣→干燥→低极性有机溶剂提取得甾体皂苷元。这是工业生产中常用的方法

(二)甾体皂苷的提取

1.皂苷的提取通法(正丁醇萃取法) 2.温水(稀醇)提取—大孔吸附树脂法 温水或醇提取、浓缩后经大孔树脂柱 水、不同浓度乙醇洗脱 收集醇洗脱液将得到总皂苷。 3.上述1.2法结合

即先正丁醇萃取法,再大孔吸附树脂法

第 17 页 共 17 页

联系客服:779662525#qq.com(#替换为@)