08-可逆电池的电动势及其应用

八、可逆电池的电动势及其应用

E(Ag+|Ag)电极电势的大小顺序排列,已知:E(Ag+|Ag)=0.799 V,AgCl(s)的Ksp=1.7×10-10,[Ag(CN)2] 离子的不稳定常数为3.8×10-19,用计算或说理加以说明。 70. 2 分 (4403)

25℃时,已知电极 Fe│Fe2+ 和 Pt│Fe2+,Fe3+ 的标准电极电位分别为 -0.440 V 和 0.771 V,求电极 Fe│Fe3+ 的标准电极电位。 71. 5 分 (4405)

-

?

体系Sn4+/Sn2+ 和Sn2+/Sn 的标准电极电位分别为 ?? (Sn4+/Sn2+) = 0.15 V 和?? (Sn2+/Sn)

= -0.14 V ,计算 ?? (Sn4+/Sn),并设计电池。 72. 5 分 (4406)

写出电池 Pt│Sn2+(a=0.100),Sn4+(a=0.0100)‖Fe3+(a=0.200)│Fe 的电极反应、电池反应,并计算电池在 298 K 时的电动势。 已知 ?? (Fe3+/Fe) = -0.036 V, ?? (Sn4+/Sn2+)=0.15 V 73. 5 分 (4408)

298 K 时,电池 (A) 的电动势 EA= 1.2 V. (A) Na(Hg)│NaCl(1 mol·kg-1)‖HCl(1 mol·kg-1)│H2(p?)│Pt 若忽略活度系数的影响,用相同组成的 Na(Hg) 构成电池 (B) (B) Na(Hg)│NaOH(0.01 mol·kg-1)│H2(p?)│Pt 则 EB= __________________ 。 74. 5 分 (4410)

298 K时,10 mol·kg-1和 6 mol·kg-1的 HCl 水溶液中, HCl 的分压分别为 560 和 18.7 Pa,设两溶液均遵守亨利定律,试计算下述两电池的电动势的差值。 (a) Pt,H2(p?)│HCl(10 mol·kg-1)│Cl2(p?),Pt (b) Pt,H2(p?)│HCl( 6 mol·kg-1)│Cl2(p?),Pt 75. 5 分 (4411)

在 p?压力、18℃下,白锡与灰锡处于平衡。 从白锡到灰锡的相变热为 -2.01 kJ·mol-1,请计算以下电池在 0℃和 25℃时的电动势。

Sn(s,白)│SnCl2(aq)│Sn(s,灰) 76. 5 分 (4412)

在 298 K、101325 Pa 下,浓度为 0.100 mol·dm-3的 CdCl2水溶液的离子平均活度系数为 0.228,求 298 K、p?时 下列电池的 E 与E?。 Cu│Cd(s)│CdCl2(aq,0.100 mol·m-3)│AgCl(s)│Ag(s)│Cu ?? [AgCl(s)/Ag(s)] = 0.222 V

?? (Cd2+/Cd) = -0.403 V 77. 5 分 (4414)

加过量铁粉于浓度为 0.01 mol·dm-3的 CdSO4溶液中,则一部分铁溶解为Fe2+,同时有

金属镉析出,写出反应的电池表达式,求达平衡后溶液的组成。已知电极电势为: ?? (Cd2+/Cd) = -0.403 V 和 ?? (Fe2+/Fe) = -0.440 V。 78. 2 分 (4415)

已知 25℃时,电池 Ag│Ag2SO4│H2SO4(0.1 mol·kg-1)│H2(p?)│Pt 的 E 和 E?分别是 -0.70 和 -0.63 V。计算 35℃时 (E - E?) 的值为多少?

(设在温度范围内,活度系数与温度无关)

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八、可逆电池的电动势及其应用

79. 10 分 (4416)

电池: Pt│H2(g,p?)│NaOH(0.5 mol·kg-1)│HgO(s)│Hg(l)│Pt 在 298 K 时的电动势E298 = 0.924 V,?? [HgO/Hg(l)] = 0.098 V .

(1) 写出电极反应和电池反应 (2) 计算电池反应 298 K 时的标准电动势 (3) 已知当通电 2 mol 电量时,?rH$ = -146.4 kJ·mol-1,是一常数,求电 m 池在 308 K 时的电动势 80. 5 分 (4417)

在无限稀释溶液中,反应 Na(s) +

-1

$m1-569024 J·mol,各物的标准熵值 S(298.15 K) 是:

Na∶ 51.05; Na+∶60.25; F2(g)∶203.34; F-∶-9.62 J·K-1·mol-1, ?fG$(Na+) = -261876.6 J·mol-1,求氟电极的标准电极电势。 m(提示,可根据反应

12122F2(g) = Na+(aq) + F-(aq) 的?rH$(298.15 K) = mH2(g) +

F2(g) = H+(aq) + F-(aq) 所排成的电池来考虑)

81. 10 分 (4418)

一含 4.93% Tl 的汞齐和另一含 10.02% Tl 的汞齐分别为电池的两极,电解质溶液是 Tl2SO4溶液,25℃时电池电动势为 0.029480 V,30℃时是 0.029971 V。

(1) 哪个电极为负极,写出计算电动势的表示式(能斯特方程)

(2) 30℃时,加入汞使汞齐浓度由 10.02% 稀释到 4.97%,求Tl 的摩尔稀释热

为多少?

(3) 40℃时的电动势为多少? 82. 2 分 (4420)

计算下列电池在 298 K 时的电动势 . Pt│H2(p?)│HCl(0.5 mol·kg-1)‖HCl(1.0 mol·kg-1)│H2(p?)│Pt

设活度系数都等于 1。 83. 10 分 (4460)

25℃时,下列电池的电动势为 1.227 V Zn(s)│ZnCl2(0.005 mol·kg-1)│Hg2Cl2(s)│Hg(l)

求 (1) 此电池的标准电动势

(2) ?rG(计算离子平均活度系数的极限公式中, A = 0.509(mol·kg) ) 84. 5 分 (4463)

Ag - Au 合金中,Ag 的摩尔分数 x(Ag) = 0.4000,将此合金用于 Ag│AgCl(s)│Ag - Au 电池中,在 473 K 时,测得电池电动势 E = 0.0864 V,求该合金中 Ag 的活度和活度系数,并写出电池反应。 85. 10 分 (4464)

25℃,反应 H2(g) + AgO(s) = Ag(s) + H2O(l) 的恒容热效应Qv= -252.79 kJ·mol-1,在 101.325 kPa,298 K下,将上述反应体系构成一可逆原电池,则其电动势的温度系数为 -5.044×10-4 V·K-1。求 Ag│Ag2O│OH-电极的 ??(已知 25℃时水的离子积 Kw= 1×10-14)。 86. 10 分 (4465)

(a) 298 K 时,NaCl 浓度为 0.100 mol·dm-3的水溶液中,Na+与 Cl- 的电迁移率为

U(Na+) = 42.6×10-9 m2·V-1·s-1

U(Cl-) = 68.0×10-9 m2·V-1·s-1

请求该溶液的摩尔电导率和电导率。 (b) 298 K 时,下列电池的电动势 E = 0.200 V

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$m-1?21八、可逆电池的电动势及其应用

Pt│H2(p?)│HBr(0.100 mol·kg-1)│AgBr(s)│Ag(s) AgBr 电极的标准电极电势 ?? ( Ag│AgBr│Br -) = 0.071 V 请写出电极反应与电池反应,并求所指浓度下,HBr 的平均离子活度系数。 87. 10 分 (4466)

298 K 时,对反应3Sn4+ + 2Al = 3Sn2+ + 2Al3+,已知标准电极电位?? (Al3+/Al) = -1.66 V, ? ? (Sn4+/Sn) = 0.007 V, ?? (Sn2+/Sn) = -0.14 V

(1) 请根据上述反应设计一电池,当离子活度皆为 0.1 时,求电池的电动势; (2) 通过计算说明上述正向反应在上面给定条件下能否自发进行,反应的标准平衡 常数多大 ? 88. 10 分 (4467)

已知电池反应: 2Fe3+ + Sn2+ = 2Fe2+ + Sn4+

(1) 写出电池表达式及电极反应 ; (2) 已知 ? ? (Sn4+/Sn2+) = 0.15 V , ? ? (Fe3+/Fe2+) = 0.771 V

计算该电池在 298 K 时的标准电动势 ; (3) 计算反应的标准平衡常数。 89. 10 分 (4468)

计算下述电池于 298 K 时的电动势并判断电池的反应方向, Cu│Cu(OH)2(s)│OH-(0.1 mol·kg-1)‖Cu2+(0.1 mol·kg-1)│Cu

已知 ?? (Cu2+/Cu) = 0.337 V , ? ? [Cu(OH)2(s)/Cu] = -0.224 V。 90. 5 分 (4469)

已知 ?? [Br-/AgBr(s)/Ag(s)] = 0.0711 V , ? ? (Ag+/Ag(s)) = 0.799 V,求 298 K 时 AgBr 的溶度积。 91. 10 分 (4470)

电池 Cd│Cd(OH)2│NaOH(0.01 mol·kg-1)│H2(p?)│Pt 298 K时电动势为 E = 0.000 V, (?E/?T)p= 0.002 V·K-1, ?? (Cd2+/Cd) = -0.403 V

(1) 写出两电极反应和电池反应; (2) 求电池反应的 ?rGm、?rHm、?rSm ;

(3) 求 Cd(OH)2的溶度积常数 Ksp 。 92. 5 分 (4471)

已知电极反应 CrSO4(s) + 2e- = Cr(s) + SO4 的 ?? (298 K) = -0.40 V ,

2? (a) 写出电池 Cr│CrSO4(s)│H2SO4(0.001 mol·kg-1)│H2(p?)│Pt 的电池反应; (b) 计算 298 K 时,该电池的电动势(不考虑活度系数的校正); (c) 应用德拜-休克尔极限定律计算活度系数,求该电池在 298 K 时的电动势。 已知 A= 0.509 (mol·kg)

-1?21

93. 10 分 (4474)

在 298 K 时有下列两个电池 (1) Ag│AgCl(s)│HCl乙醇溶液(m1)│H2(p?)│Pt-Pt│H2(p?)│HCl乙醇溶液(m2)│AgCl│Ag(s)

(2) Ag│AgCl(s)│HCl乙醇溶液(m1)│HCl乙醇液(m2)│AgCl(s)│Ag(s) 已知 HCl乙醇溶液的浓度 m1和 m2分别为 8.238×10-2和 8.224×10-3 mol·kg-1, 两电池电动势分别为 E1= 8.22×10-2 V 和 E2= 5.77×10-2 V,试求: (a) 在两种 HCl 的乙醇溶液中,离子平均活度系数的比值 ??,1/??,2

(b) H+ 离子在 HCl 乙醇溶液中的迁移数 t+

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八、可逆电池的电动势及其应用

(c) H+ 和 Cl- 离子的无限稀释离子摩尔电导率???H+ 和 ??Cl? 的值,已知

?m(HCl) = 8.38×10-3 S·m2·mol-1 。

94. 10 分 (4475)

在 298 K 时,电池 Pt│H2│H+‖OH-│O2│Pt 的 E? = 0.40 V,水的?fG$ = -237.2 mkJ·mol-1,求解离过程 H2O(l) ─→ H+(aq) + OH-(aq) 的 ?G$(解离) 和水的 Kw 。 m95. 10 分 (4479)

在 298 K,实验室制备氯气采用下法: MnO2 + 4H+ + 2Cl- =Mn2+ + Cl2 + 2H2O 已知: ? ? (MnO2,Mn2+、H+) = 1.230 V , ? ? (Cl-,Cl2) = 1.3590 V, ?? (HCl,m = 12 mol·kg-1) = 11,?? (HCl,m = 4.0 mol·kg-1) = 1.767 , ?? (HCl,m = 3.5 mol·kg-1) = 1.518 。问实验室用此法制备 Cl2气时应控制什么条件才能使反应正向进行? 96. 10 分 (4480)

试为下述反应设计一电池 Cd(s) + I2(s) ─→Cd2+(a=1) + 2I-(a=1) 求电池在 298 K 时的 E?,反应的 ?rGm 和平衡常数 K?,如将反应写成:

$

12Cd(s) +

$12I2(s) ─→

12Cd2+(a=1) + I-(a=1)

再计算 E?,?rGm 和 K?,以此了解反应方程式的写法对这些数值的影响。 已知: ? ? (I2/I-)= 0.5355 V, ?? (Cd2+/Cd) = -0.4029 V 。 97. 5 分 (4481)

列式表示下列两组电极中每组标准电极电势 ?? 之间的关系: (1) Fe3++ 3e-─→ Fe(s), Fe2++ 2e-─→ Fe(s), Fe3++ e-─→Fe2+ (2) Sn4++ 4e-─→ Sn(s), Sn2++ 2e-─→ Sn(s), Sn4++ 2e-─→Sn2+ 98. 10 分 (4482)

在 298 K 时,分别用金属 Fe 和 Cd 插入下述溶液中,组成电池,试判断何种金 属首先被氧化? (a) 溶液中含Fe2+ 和Cd2+ 的浓度都是 0.1 mol·kg-1 (b) 溶液中含Fe2+ 为 0.1 mol·kg-1,而Cd2+ 为 0.0036 mol·kg-1

已知: ?? (Fe2+,Fe) = -0.4402 V, ?? (Cd2+,Cd) = -0.4029 V ,设所有的活度系数均为 1。 99. 5 分 (4483)

在 298 K 时,试从标准生成自由能计算下述电池的电动势: Ag(s)│AgCl(s)│NaCl(a=1)│Hg2Cl2(s)│Hg(l)

已知 AgCl(s) 和 Hg2Cl2(s)的标准生成自由能分别为 -109.57 和 -210.35 kJ·mol-1。 100. 10 分 (4484)

已知 298 K 时 2H20(g) = 2H2(g) + O2(g) 反应的平衡常数为 9.7×10-81 ,这时 H2O 的饱和蒸气压为 3200 Pa,试求 298 K 时下述电池的电动势 E。 Pt,H2(p?)│H2SO4(0.01 mol·kg-1)│O2(p?),Pt

(298 K 时的平衡常数是根据高温下的数据间接求出的。由于氧电极上反应不易达到平衡,不能测出 E 的精确值,所以可通过上法来计算 E 值) 101. 10 分 (4487)

计算下列电池在 298 K 时的电动势 Pt,Cl2(g,p?)│HCl(10 mol·kg-1│O2(g,p?),Pt 已知:气相反应 4HCl + O2= 2H2O + 2Cl2 的平衡常数 Kp= 1013,并已知该电池的 HCl 溶

$液上方 H2O 和 HCl 的蒸气压分别为 p (H2O) = 1253 Pa , p(HCl) = 560 Pa 。

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